BE443444A - - Google Patents

Description

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 procédé de préparation des esters des acides   isocyaniques.   



   La demanderesse a trouvé qu'on obtient, facilement et avec un très bon rendement, des esters très purs des acides iso- cyaniques en dédoublant, par chauffage, une urée trisubstituée dont les deux groupes amide correspondent à deux amines à points d'ébullition très différents et en distillant en même temps le produit de dédoublement dont le point d'ébullition est le plus bas.

   Dans ce cas, le point d'ébullition de l'ester de l'acide iso- cyanique obtenu par chauffage diffère nettement de celui de l'a- mine formée simultanément, de sorte que la séparation des deux produits a lieu facilement par distillation. parmi les urées du genre précité qui, conformément au procédé objet de la présente invention, se prêtent à la prépara- 

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 tion des esters des acides isocyaniques, on peut mentionner, par exemple, des urées répondant à la formule générale 
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 dans laquelle R et R1 représentent des groupes aryliques, des groupes arylalcoyliques ou des groupes   alcoyliques   plus longs et F2 représente un groupe arylique, un groupe arylalcoylique ou des groupes   lcoyliques   plus courts.et, en particulier, l'urée 
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 N-diphényle-N'-méthylique,

   l'urée lT-àiphényle-N'-éthylique, l'u- rée N-diphényle-N'-n-propylique, l'urée N-diphényle-N'-n- butyli- que, l'urée N-phényle-N-naphtyle-N'- éthylique, 1-*urée N-diben- zyle-IZ3-ëthylio,ue, 1'ur,e N-didodécyle-N'-n- propylique et l'urée H-méthyle-N-octadécyle-N'-butyligue. Gn obtient facilement ces urées par des procédés connus, par exemple par l'action du phos- gène sur les amines correspondantes. Le procédé, objet de la pré- sente invention, ouvre donc une voie simple pour la préparation industrielle des esters   isocyaniques,   en particulier, de ceux à point d'ébullition bas, qu'on pouvait difficilement obtenir jus-   qu'à   prés ent. 



   Les températures de dissociation varient suivant les différentes urées utilisées. En général, elles sont supérieures à 
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 2G. Si la tetiperature necessaire pour le dédoublement est su- périeure aux points d'ébullition des produits à dédoubler on peut, par application de pression, élever ces valeurs dans une mesure telle que tout au moins le point d'ébullition du produit de dédou- blemtn qui bout à la températurela plus basse soit supérieur à la température de dédoublement. 
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  Ex e m É 1 e s : 1) On chauffe, entre 240 et 290 , 226 grammes - 1 molécule- granme d'urée N-diphényle-1' -méthylique; , de ce fait, l'urée se dé- compose entièrement avec formation d'isocyanate de méthyle et de 

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   diphénylamine.   On obtient 57 grammes = 1 molécule-gramme d'iso- cyanate de méthyle bouillant entre 38  et 40 . Il reste un résidu de 169 grammes = 1 molécule-gramme de diphénylamine pure   dans   le   ballon.   



   2) On chauffe lentement 20- grammes (1 molécule-gramme) d'urée N-diphényle-N'- éthylique entre 240 et 290 . On obtient 71 grammes = 1 molécule-gramme d'isocyanate d'éthyle, bouillant à 60  et, comme résidu, 169 grammes = 1 molécule-gramme de diphényl- amine. 



   3) On chauffe 254 grammes d'urée   N-diphényle-N'-n-propy-   ligue entre 240 et   2900.   De ce fait,. 85 grammes = 1 molécule-grmame d'isocyanate de propyle (point d'ébullition : 88 ) passent par distillation. Il reste un résidu de 169 grammes de diphényle-amine. 



   4) On chauffe 268 grammes d'urée N-diphényle-N'-n-buty- lique comme on l'a indiqué ci-dessus. On obtient 99 grammes = 1 mo-   lécule-gramme   d'isocyanate de butyle normal (bouillant à 114 ) tan- disque 169 grammes = 1 molécule-gramme de diphénylamine restent dans le ballon. 



   5) On chauffe entre 220 et 250 , dans un autoclave en fer, 960 grammes = 5 molécules-gramnies d'urée N-éthle-N-phényle-   @ N'-éthylique. Sous une pressï de, 5 a a passent, par NI-éthylique,, Sous une pression @ de 0,5 à l passent, par'   distillation, 350 grammes d'isocyanate d'éthyle qui, distillés de façon à obtenir ce corps à l'état pur, donnent 300 grammes (85% du rendement théorique) . Le résidu contenu dans dans l'autoclave est constituée par 610 grammes d'éthylaniline brute qui., par   distilla-   tion, donnent 570 grammes d'éthylaniline pure   (94%   du rendement théorique) . 



   6) Dans un ballon à distiller, on chauffe à 240  105 gram- mes = 4/10 de molécule-grammed'urée N-n-heptle-phényle-N'-éthylique Par distillation, il passe 4/10 molécule-gramme = 28 grammes d'iso- cyanate d'éthyle pur. L'hepthlaniline reste dans le résidu. Elle bout entre 266 et 269  sous une pression de 760 mm. ON obtient 4/10 molécule-gramme = 76 grammes de   n-heptylaniline   pure. 

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 7) Dans un autoclave en fer, on chauffe 712 grammes = 
N-phényle- 
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 4 wolEcu1es-grwmes d'urée N-éthy1e{'-methylique entre 230 et &Ao.4-..'L. 



  240 . Sous une pression sh&.FSa. e 5 a ., pa , par dis- tillation, 210 grammes d'isocyanate de méthyle qui, rectifiés, donnent 183 grammes = 80% du rendement théorique de distillat pur, bouillant entre 38 et 42 . Le residu contenu dans l'autoclave ren- 
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 ferme 48G grammes de monoethy1aniline brute; par distillation, on obtient 46-   grammes   d'huile pure (95% du rendement théorique).

Claims (1)

1. RESUME.

   1.- Un procédé de préparation des esters des acides isocyaniques caractérisé en ce qu'on dédouble, par chauffage, des urées tri- substituées dont les deux groupes amides corresp ondent à deux affines de points d'ebullition nettement différents et en ce qu'on distille en même temps celui des deux produits de dédoublement dont le point d'ébullition est le plus bas.

   2. - A titre de produits industriels nouveaux, les esters des acides isocyaniques obtenus par le procédé spécifié sous 1 et leur application dans l'industrie.

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