BE445980A - - Google Patents

Description

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  PROCEDE POUR LA PRODUCTION DE PYROCATECHINE. 



   Les eaux se formant lors de la décomposition pyrogénée, par exemple lors de la distillation sèche du lignite ou de' la houille, contiennent des quantités plus ou moins grandes de phénols, dont la composition varie suivant l'origine du charbon et les conditions de la décomposition pyrogénée. 



  Dans beaucoup de cas, ces huiles phénoliques contiennent   à   .coté de phénols univalents, tels'que le phénol, les crésols et les xylénols, aussi   des quantités   considérables de cons- , tituants à point d'ébullition plus élevé, consistant essen- tiellement en phénols bivalents. On peut isoler d'une manie- 

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 re simple ces huiles phénoliques des eaux résiduaires par extraction à l'aide de solvants bouillant facilement, tels que par exemple des esters ou des éthers. Jusqu'à présent, on a obtenu sur une échelle techniquement utilisable seule- ment les phénols univalents, à partir des huiles brutes phé- noliques. Mais dans le mélange des phénols bivalents il s,e trouve encore aussi des constituants précieux, surtout de la pyrocatéchine. 



   Or, on a fait la constatation surprenante que l'on pou- vait obtenir à partir d'huiles phénoliques de ce genre d'une manière simple, une pyrocatéchine plus pure en séparant la fraction contenant en ordre essentiel la pyrocatéchine. Lors du refroidissement, il se sépare d'une manière surprenante à partir de cette fraction contenant toujours à côté de la py- rocatéchine encore une série d'autres constituants, la pyro- catéchine elle-même sous forme cristalline.

   Un mode opératoi- re particulier du procédé décrit consiste en ce qu'on ne part pas de la quantité totale des huiles phénoliques, mais d'une fraction enrichie de phénols bivalents qu'on peut obtenir soit en éliminant par distillation les phénols univalents, soit par extraction à l'aide d'eau à partir des huiles bru- tes phénoliques ou des huiles phénoliques dont on a séparé par distillation des phénols univalents. 



   La pyrocatéchine se séparant sous forme cristalline des fractions de pyrocatéchine lors de refroidissement peut être isolée par exemple par aspiration ou par pression. Elle est déjà assez pure dans cette   farme   pour beaucoup de domaines d'application, par exemple pour la préparation de tannins synthétiques. Si l'on tient à obtenir une pyrocatéchine en- core plus pure, il convient de traiter la pyrocatéchine avec des hydrocarbures ou avec des hydrocarbures halogénés, sur- tout avec du trichloroéthylène. Ces solvants absorbent sur- 

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 tout seulement les impuretés, de sorte qu'il reste une pyro- catéchine très pure. On peut effectuer ce traitement aussi bien avec la pyrocatéchine séparée qu'avec la fraction à par- tir de laquelle la pyro,catéchine a été séparée par cristalli- sation.

   Le solvant employé pour la purification peut être ré- cupéré après la séparation de la pyrocatéchine par distilla- tion à partir de la solution. 



   La présente invention est encore illustrée par les exem- ples suivants qui n'ont d'ailleurs aucun caractère limitatif. 



  Les parties y indiquées se rapportent aux poids : 
Exemple 1 : 
On fractionne une huile brute phénolique-obtenue à par- , tir des eaux provenant de la distillation sèche de la houil- le par extraction à l'aide d'acétate butylique. Après sépà- ration des phénols univalents, on recueille séparément la fraction bouillant entre 122 et 1350 C. sous une pression de 12 mm. Une partie de cette fraction est mélangée à la tempé- rature ambiante avec une partie de trichloroéthylène. On sé- pare par filtration la pyrocatéchine éliminée et on   *La   lave avec un peu de trichloroéthylène. Après le séchage on obtient une'pyrocatéchine ayant un point de solidification de 102 - 103  C (pyrocatéchine pure = 1040 C.). On sépare le solvant du filtrat par distillation et on obtient ainsi les phénols bivalents qui y sont encore contenus. 



   Exemple 2 : 
On fractionne un résidu de distillation d'une huile phé- nolique brute,.lequel reste .après la séparation des phénols bouillant jusqu'à 230  C.   sous.une   pression de 760 mm., l'hui- le brute phénolique ayant été obtenue à partir de l'eau pro- venant de la distillation sèche de lignite relativement vieil- le par extraction à l'aide d'acétate butylique. La fraction passant à des températures comprises entre 115 et 145  C. 

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 sous une pression de 10 mm. est mélangée à 2 parties avec une partie de benzène. Après le refroidissement à températu- re ambiante, on refroidit à environ +5  C. et on sépare la pyrocatéchine de la lessive mère par filtration ou par cen- trifugation. On obtient de la pyrocatéchine pure ayant un point d'ébullition de 100  C.

   On sépare par distillation le solvant de la lessive mère et on obtient comme résidu les phénols bivalents qui y étaient dissous. 



    Exemple 3 :    
On sépare par distillation à partir d'une huile brute phénolique - obtenue à partir de l'eau provenant de la dis- tillation sèche de lignite par extraction à l'aide d'acétate butylique - les phénols univalents ayant un point d'ébulli- tion allant jusqu'à 230  C. sous une pression de 760 mm. On dilue le résidu de distillation avec le même volume de mono- chlorobenzène et on concentre la solution obtenue avec de l'eau. On concentre l'extrait aqueux par évaporation et on fractionne le résidu. Une partie de la fraction passant entre   120   et 145  C. sous une pression de 10 mm. est mélangée après le refroidissement à la température ambiante avec une partie de trichloroéthylène et est centrifugée. On obtient de la pyrocatéchine d'un blanc pur ayant un point de fusion de 1010 C.

   (pyrocatéchine pure = 104  C. ). On sépare de nouveau par distillation le solvant du centrifugat et on obtient comme résidu les phénols bivalents qui y sont encore contenus 
Exemple 4 : 
On fractionne une huile phénolique obtenue suivant les exemples 1 ou 2 et après le refroidissement à température ambiante on presse hydrauliquement la fraction passant à des températures comprises entre 120 et 145  C. sous une pression de 10 mm. La substance obtenue après la pression est de cou- leur blanche et a un point de solidification d'environ 90  C. 

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   Pour la purifier encore ultérieurement, on la couvre   d'une,   couche de tétrachlorure de carbone (proportion 4:1), et on la presse encore une fois. On sépare le solvant de la phase liquide par distillation et on obtient comme résidu les phé- nols bivalents y contenus.

Claims (1)

1. R e v e n d i c a t i o n s .

   1.- Un procédé,pour la production de pyrocatéchine à partir des huiles.phénoliques susceptibles d'être obtenues par extrac- tion à partir des eaux de la décomposition pyrogénée du li- gnite ou de.la houille, par exemple des eaux de la distilla- tion sèche, caractérisé en ce qu'on fractionne les huiles phénoliques ou le résidu de distillation des huiles phénoli- ques après la séparation des phénols monovalents, ou des mé- langes de phénols bivalents obtenus lors de l'extraction des huiles phénoliques avec de l'eau.

   2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on purifie la pyrocatéchine ultérieurement par traitement avec des hydrocarbures ou avec des hydrocarbures halogénés, spé- cialement avec du trichloréthylène.

   3. - Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce qu'a- près l'élimination de la pyrocatéchine, on sépare à nouveau le solvant par distillation de la solution.

   4.- Les produits obtenus à l'aide du procédé suivant les reven- dications 1 à 3.