BE449106A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  "procédé pour la préparation des produits de condensation", 
Il est déjà connu que   l'on   condense des diamines et des diuréthanes les unes avec les autres ou des   amino-urétha-   nes avec elles   marnes:   il se forme ainsi des   polyurées   qui con- viennent pour la fabrication des masses artificielles de toute espèce, mais oes polyurées ont des propriétés inférieures à maints égards à celles de beaucoup d'autres produits de poly- condensation également connus depuis plus longtemps, tels que, par exemple, les   superpolyamides.   L'emploi des poiyurées exige l'application de températures particulièrement élevées., en pré- sence desquelles il se   manifeste   déjà facilement des phénomènes 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 de décomposition.

   En outre, ces produits sont généralement assez cassants.. 



   On a également déjà reconnu que. l'on peut abaisser les points de ramollissement ou de fusion de ces polyurées en rem- plaçant par substitution les atomes d'azote des groupes carba- mide par des radicaux d'hydrocarbures.On a notamment déjà dé- crit des   polyurêes   qui portent un groupe méthyle sur chaque atome   d'azote*   Ces produits se ramollissent déjà à la tempéra- ture de 60  et deviennent liquides à la température de 90 . 



  C'est pour cette raison que   oes   produits de polycondensation connus ne peuvent 'être utilisés comme matière première que dans une mesure restreinte. 



   La Demanderesse a trouvé que l'on peut obtenir des poly- urées très bien utilisables qui conviennent notamment aussi pour la fabrication des fils, des fibres, des soies et analogues en condensant des diamines avec des diuréthanes ou des amino-urétha- nes avec elles mêmes et à cette occasion en employant une cer- taine proportion des matières de départ dont les atomes d'azote sont   substituas   par des radicaux d'hydrocarbures monovalents à plus   d'un   atome de carbone de manière que dans les produits fi- nals, de 25   à   50% des atomes totaux   d'azote   soient de préféren- ce substitués. 



   L'invention repose ainsi sur cette constatation que lt influence exercée par de nombreux produite de substitution à chaîne courte des atomes d'azote, sur le caractère des produits finals, est différente et est plus défavorable que l'influence exercée par des produits de substitution relativement moins nombreux, mais à longue   chaîne.   On peut notamment, en choisis- sant judicieusement les composants de départ agir sur les nou- veaux produits de condensation de manière que leurs points de ramollissement ou de fusion rentrent dans une gamme de tempéra- ture déterminée.

     On'écarte   ainsi les dangers que présentent les points de fusion trop élevés qui existent pour les polyurées npn 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 substituées, sans que,   d'autre   part, les points de fusion et de ramollissement soint suffisamment abaissés pour que les produits ne conviennent pas pour beaucoup de fins d'utilisation.

   Il est curieux en outre que ces produits de condensation manifestent des propriétés mécaniques très favorables qui ne le cèdent pas, par exemple, à celles des   polyamides..   D'autre part, les longues chaînes latérales des atomes d'azote présentes en nombre   oonve-   nable, confèrent aux masses de nouvelles propriétés que ne pos-   sdent   pas, par exemple, les polyamides ordinaires, telles que par exemple une   onctuosité   et une souplesse spéciales, un pou- voir de gonflement plus considérable et analogues, qualités qui sont très désirables pour beaucoup de fins d'utilisation. 



   Pour réaliser le procédé, on part de préférence des dia- mines qui portent des atomes d'azote secondaires sur   l'un   ou les deux côtés et dans lesquelles les   eubstituants   représentent des radicaux d'hydrocarbures à plus   d'un   atome de carbone, qui sont donc constitués par un radical éthyle, propyle ou butyle. Mais on peut également introduire les.   substituants   avec le groupe uréthane, donc employer des diuréthanes ou des amino-uréthanes dans lesquelles les atomes d'azote du groupe uréthane portent des chattes latérales plus longues. 



   Les propriétés des produits finis, telles que, notam- ment, les points de fusion, dépendent essentiellement, d'une part de la longueur de la   chaîne   qui réunit les groupes termi- naux réactifs les uns aux autres et d'autre part de la longueur de la chaîne des substituants. Plus ces deux chaînes sont lon- gues et plus l'on abaisse les points de fusion et aussi plus tendres et plus susceptibles de gonflement sont les produits. 



  En Employant de telles matières de départ qui possèdent de pré-   férence   de longues chaînes principales ou latérales, on aura donc soin que le nombre des chaînes latérales soit relativement petit, tandis que quand on emploie avec   prédominance   des chattes plus courtes, on peut augmenter le nombre des substituants.

   En cas 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
 EMI4.1 
 d'emploi des dérivés de l'hexawéthyléno qui sont aujourd'hui ceux qui sont le plus facilement accessibles dans l'industrie, par exemple de 1 lhexaméthylène-clî amine et de 1 fhexamêthylène-   diuréthane,   on a constaté qu'une substitution des atomes d'a- zote en proportion de 25 à 50% environ sur les produits finals convenait très bien,en employant comme chaînes latérales, le groupe propy le ou le groupe butyle, par   exemple.   Le procédé con- forme à l'invention n'est toutefois pas limité à une utilisation de cette espèce: au contraire, le nombre des   substituants   peut aussi, suivant les propriétés que l'on désire donner aux pro- duits finis, être moins élevé ou aussi encore un peu plus élevé. 



   La manière de réaliser la condensation proprement dite ne diffère   passes   procédés de condensation analogues connus. 



    On   chauffe aussi comme c'est toujours le cas pour former des molécules de chaînes à poids moléculaire élevé, les matières de départ, de   préférence   à l'abri de   l'oxygène,   jusque une température supérieure au point de fusion du condensât, géné- ralement entre 200 et 3000 et l'on continue à   ohauffer   jusqu' à ce que   l'on   puisse retirer des fils de la surface de la sub- stance fondue ou que la viscosité mesurée montre que   celle-ci   convient pour le but d'utilisation poursuivi.

   On peut   aussi     opérer   éventuellement avec des solvants appropriés que   l'on   élimine   alote   pendant la condensation ou après que celle-ci est 
 EMI4.2 
 terminée ou bien en'pr6cilDitant les produits en dissolution de la réaction en ajoutant une matière non solvante. 



   Des composés qui conviennent de préférence pour le procédé sont, en plus des diamines simples et des diuréthanes 
 EMI4.3 
 et des amino'-uréthanes connues, la tétra..,penta-,hexa-,octa- et   décaméthylènedibutylamine   et d'autres diamines de paraffine secondaires à chaînes latérales appropriées ainsi que la NN'- 
 EMI4.4 
 diéthyle-, la dlpropyle- etc. -p-PhdMlène-4iamine.. ensuite la 1"éthYle" , propyle-eto hexaméthylènediamine, etc. ensuite la l\1Ef-dièthy le- ,dipropyle- ,dibutyle- ,tétra",.,pent ,hexa-, 

 <Desc/Clms Page number 5> 

   cota-,   décaméthylènediuréthane,   etc.,   ensuite la N-butylamino-   hexyluréthane,   la N'-propyle-, butyle- eta.,   amino-hexyl-urétha-   ne, eto.

   , la NN'-diéthyle-,   dipropyle-etc.,-p-phénylènediurétha-   ne,etc, 
Il est parfaitement possible aussi suivant l'invention de produire des masses qui ne renferment pas exclusivement des groupes urée, mais qui renferment encore aussi, par exemple,le groupe amidique, le groupe uréthane, la guanidine ou un autre   groupe,.,   Des   condensats   mixtes sont obtenus en ajoutant aux mas- ses en réaction des fractions de composants   ddépart     appropriés   Il oonvient naturellement alors toujours de tenir   compte   que le nombre total des groupes en réaction soit présent en quantités équivalentes, de manière que la polycondensation puisse se pour- suivre jusque dans la région de poids moléculaire élevé. 



    EXEMPLES :    
1. On chauffe 205,4 parti es en poids d'hexaméthylène- dibutylamine et 8,8 parties en poids de tétraméthylènediamine avec 206,2 parties en poids d'hexaméthylènediuréthane sous azo- te à la température de 190 , On élève alors lentement la tem- pérature jusqu'à 240  et l'on continue à chauffer jusqu'à ce que la masse soit devenue suffisamment visqueuse, c'est-à-dire jusqu'à ce que l'on puisse retirer des fils de sa surface. 



  On peut alors travailler la masse pour en former les produits désirés. 



   2. On chauffe 228,2 parties en poids d'hexaméthylène- dibutylamine avec   260,   parties en poids   d'hexaméthylènediurê-   thane dans une atmosphère d'hydrogène à la température de 190  puis on augmente lentement la température. On la maintient à 240  jusqu'à ce que   le   produit en fusion ait la viscosité re- quise. On peut ensuite traiter le produit par le procédé de la coulée par injection, 
3. On chauffe de la 1,6-butylaminohexyluréthane dans une atmosphère d'azote dans les conditions précitées.

   Le composa 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 se polymérise ainsi avec élimination   dtalcool   et formation de   polyurée,   Celle-ci peut être traitée pour être transformée en produits artificiels les plus divers qui accusent, suivant leur nature, un pouvoir de gonflement ou une hydrophilie acorue. 



   4. On chauffe à la température de 190  dans une atmos- phère d'azote 164,1 parties en poids de p-phénylènediuréthane et 228,3 parties en poids d'hexaméthylènedibutylamine. On porte ensuite la température lentement à 240 . On la maintient con- stante jusqu'à ce que des fils se   détachent   de la surface du bain en fusion. On traite ensuite la masse pour en former les produits   désirés,   
REVENDICATIONS. 



   1. Procédé pour la préparation des produits de condensa- tion en chauffant des diamines avec des diuréthanes et/ou des   aminouréthanes   avec elles mêmes, avec emploi de matières de dé- part portant des chaînes latérales sur les atomes d'azote, ca- ractérisé par le fait que les chaînes latérales consistent en radicaux monovalente d'hydrocarbures à plus d'un atome de oar.- bone et ne représentent qu'une fraction, préférablement à rai- son de 25 à 50%, de la totalité des atomes d'azote présents dans les produits finals.

Claims (1)

1. 2, procéda suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on prépare à partir des condensats ainsi formés, en ajoutant des substances desquelles il est connu quelles sont à mené de réagir avec les participants de la réaction en allons geant la chaîne, des condensais mixtes.

   3. Procédé suivant les revendications 1 et 2, caracté- risé par le fait que l'on effectue la condensation à l'état de fusion avec ou sans addition de solvants, de préférence à l'abri de l'oxygène de l'air.