BE448264A

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Publication number: BE448264A
Authority: BE
Priority date: 1941-12-08
Also published as: FR888938A

Description


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haut degré "

  
La présente invention concerne la préparation de masses polymérisées à un haut degré, et de préférence la préparation de masses plastiques et déformables polymérisées à un haut degré, qui, comme groupements porteurs^, présentent des liaisons biurétiques entre les différents groupes organiques.

  
Selon l'invention, on obtient des produits de ce genre en faisant réagir des diurées organiques qui présentent des

  
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ou avec d'autres composés qui réagissent comme eux, donc par exemple aussi moyennant emploi de composés qui, à côté d'un groupe isocyanate, contiennent encore un autre groupe réagissant comme le groupe isocyanate, par exemple un groupe chlo-rure carbamique etc. 448264

  
Il est déjà connu de former en partant de diisocyanates ou de leurs dérivés, tels que les diuréthanes, d'une part, et de diamines, d'autre part, des produits ou articles à poids moléculaire élevé, dont le groupe porteur est le groupe urée. De même, on sait déjà qu'en partant de diisocyanates et d'aminoalcools on peut fabriquer des masses et des articles façonnés ou profilés de ce genre. Enfin, il y a aussi lieu de se référer à cet égard aux amides qui, sous forme de polyamides ou de superpolyamides, constituent des composés particulièrement appropriés.

  
Les produits que l'on peut obtenir selon la présente invention présentent comme groupe porteur non plus ou non plus exclusivement un groupement urée ou uréthane, mais au moins un, et de préférence plus d'un, donc par exemple deux ponts de structure analogue à celle du biuret.

  
Pour la réalisation du procédé, on fait réagir des

  
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urées, les co-amino-urées, d'une part, avec des composés bifonctionnels, d'autre part, dont les groupes réactifs identiques ou différents sont soit le groupe isocyanate, acide carbamique, ester carbamique, amide carbamique ou chlorure carbamique, mais surtout le groupement halogénylamide, très réactif. Il s'agit donc par exemple de composés des formules générales suivantes:

  

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de, ester, anhydride ou uréthane ou être substituée d'une autr&#65533; 

  
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aliphatique, araliphatiques, hétérocyclique ou mixte, qui peut également être substitué et qui peut aussi être interrompu de

  
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différents de l'espèce déjà indiquée, formant des urées avec les amines.

  
A cela s'ajoute encore les dichlorures de triazine, par

  
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Au lieu des diurées et de préférence au lieu d'une partie de celles-ci, on peut employer les oxyurées et les aminourées du type spécifié plus haut; en particulier les oxyalcoylène-urées sont utilisables avec succès. A côté de cela, on peut aussi condenser en présence d'additions de diamines, de

  
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première condensation ou une condensation complémentaire ou finale.

  
Parmi les composés du type indiqué, ceux qui ont un poids moléculaire élevé sont particulièrement utilisables; mais, en tout cas, il faut qu'au moins un des composants de condensation ait un poids moléculaire relativement élevé si l'on veut fabriquer des résines artificielles. De même, un

  
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l'on veut produire des masses pouvant être mises sous forme de fils. 

  
Parmi les composés convenant particulièrement à la réaction selon le procédé, on ne citera ici, parmi les innombra bles composés, que les suivants:

  
Tétra-, penta-, hexa-, octa-méthylène-diurée, oxy-tétra-méthy-

  
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pentaméthylène-diisocyanique.

  
Pour préparer les produits de réaction, on chauffe de préférence à l'abri de l'oxygène de l'air, à l'état dissous ou,

  
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soit suffisamment haute,, ou- jusqu'à ce que l'on puisse tirer de

  
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tés.

  
La valeur des masses artificielles à groupements diurée

  
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formément à l'invention, peut encore être notablement augmentée par un traitement subséquent à l'aldéhyde formique. Le traitement a lieu de préférence pour des valeurs du pH de 3 à 5. Les masses ainsi raffinées peuvent être employées comme laques, mais aussi comme masses artificielles à presser etc. Les masses artificielles sont propres à la.fabrication de pellicules, fils, fibres, rubans, feuilles, boyaux. Elles peuvent à cette fin être additionnées, de la manière habituelle, de diluants, de plastifiants et d'agents analogues.

  
Les exemples qui suivent sont destinés à mettre en lu-

  
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tation à ce qui est décrit ici à titre d'exemple.

SCELLES. 

  
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diurée et 1 molécule-gramme de diisocyanate d'hexaméthylène dans une quantité double de dioxane et on les chauffe à l'abri de l'oxygène de l'air pendant plusieurs heures au réfrigérant à reflux. Après environ 2 heures on chasse le solvant par distillation et l'on élève lentement la température. On continue ensuite à condenser dans une atmosphère d'azote jusqu'à ce que la masse possède une viscosité suffisante pour l'usage envisagé.

Claims

La masse artificielle est par exemple remarquablement propre à être ouvrée par le procédé de coulée sous pression ou par injection.

2. On ajoute à 0,5 molécule-gramme d'hexaméthylène- <EMI ID=22.1>

tité double de dioxane, et on laisse ensuite couler lentement goutte à goutte 1 molécule-gramme de diisocyanate d'hexaméthylène. Après la première réaction, qui est violente, on chasse le. solvant par distillation et l'on chauffe la masse fondue pendant très longtemps dans une atmosphère d'azote, jusqu'à ce qu'elle ait acquis une viscosité telle qu'on puisse en former les produits visés. La masse est aussi très propre à être transformée en laques de revêtement.

3. On chauffe, à l'abri de l'air, dans du dioxane 0,5 molécule-gramme d'éthanolamine et 0,5 molécule-gramme de tétraméthylène-diurée, et on laisse en même temps couler goutte à goutte 1 molécule-gramme de diisocyanate d'hexaméthylène. Dès que la première réaction, qui est violente, a pris fin, on chasse le solvant par distillation; on continue à condenser le résidu encore pendant un temps relativement long, à une température que l'on peut faire monter jusqu'à 160[deg.]. Dès que la masse fondue satisfait aux conditions de viscosité exigées, on en forme les articles ou produits voulus, ce qui se fait le plus convenablement par le procédé de coulée sous pression ou par injection.

REVENDICATIONS.

1) Procédé de fabrication de masses artificielles polymérisées à un haut degré et d'articles façonnés en ces masses,

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susceptibles d'être condensés comprenant au moins un groupement

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ment étant seul ou mélangé avec des glycols, des diamines ou

SU des diamides d'une part, avec des diisocyanates ou des compo-

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rature élevée, avec ou sans emploi d'un solvant ou d'un agent abaissant le point de fusion, après quoi on donne éventuellement la forme voulue. -

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qu'on opère la réaction à l'abri de l'air.

3) Procédé selon la revendication 1 ou la revendication.

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talyseurs, par exemple de minimes quantités de composés à réaction acide.

4) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à

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façonnés obtenus à un traitement subséquent à l'aldéhyde formique, de préférence pour une valeur du pH de 3 à 5.

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de réalisation de l'invention décrits plus haut comme exemples

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6) masses artificielles polymérisées à un haut degré et articles façonnés en ces masses, obtenus par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5.