BE451496A - - Google Patents

Description

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  Procédé d'obtention de chlorures d'antimoine. 



   D'après les procédés connus, on peut obtenir le   trichlorure   d'antimoine à partir de minerai de trisul- fure   d'antimoine.   On effectue l'attaque, soit avec de l'acide chlorhydrique, soit avec de l'acide chlorhydrique et du chlore en récupérant en même temps le soufre. Les deux procédés donnent des solutions aqueuses, fortement acides,qui contiennent, pour la plus grande partie, les 'impuretés du trisulfure. Les solutions doivent donc once- re être purifiées et en outre être distillées pour obtenir le   triehloruré   d'antimoine anhydre. Le   traitement-d'oxydes   d'antimoine supérieurs, surtout du tétraoxyde d'antimoine, que l'on obtient fréquemment comme résidus dans l'indus- trie, pour donner des chlorures d'antimoine, a présenté jusqu'ici de grandes difficultés.

   Le tétraoxyde d'anti- moine est pratiquement insoluble dans les acides. 



   On a constaté, selon la présente invention, que   lt on     obtient   de façon simple des chlorures d'antimoi- ne anhydres lorsqu'on attaque les oxydes d'antimoine à des températures supérieures au point d'ébullition du tri- 

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 chlorure d'antimoine, par du phosgène ou un mélange d'oxy- de de carbone et de chlore. Le trioxyde d'antimoine soluble dans les acides a alors   tendance   former des oxychlorures d'antimoine, une concrétion gênante de la masse de réaction se produisant alors. On peut remédier à cette difficulté en chauffant les oxydes d'antimoine de façon oxydante, à des températures supérieures à environ 200 , avant l'atta- que proprement dite, pour donner des chlorures.

   Le trioxyde d'antimoine est alors oxydé en donnant du tétraoxyde tandis que le pentoxyde d'antimoine se transforme également en tétraoxyde stable par séparation d'oxygène. Le tétraoxyde d'antimoine obtenu par ce chauffage préliminaire ne fond pas et est transformé directement par le phosgène, ainsi que par un mélange d'oxyde de carbone et de ohlore, à des températures supérieures à 220 , en trichlorure d'antimoine et en pentachlorure d'antimoine. 



     Sb304   + 4 C0018= sbc15 + SbCl3 + 4 co2. 



  La transformation s'effectue pour obtenir un rendement éle- vé, en oontre-courant et de préférence dans un four à cuve. 



  Bans ce dernier, le rendement en antimoine est   preqque   de 100% Le rendement en phosgène dépend de la hauteur de la couche et de la grosseur de grain du sulfure ainsi   que de   la vitesse d'écoulement du gaz. Pour une vitesse d'écoulement qui n'est pas trop élevée et une épaisseur de couche suffi- sante, il est également presque complet. Les chlorures d'an- timoine formés sont anhydres.Par distillation dans un cou- rant de chlore, on peut obtenir du pentachlorure d'antimoine pur à partir du mélange stoechiométrique da trichlorure et de de pentachlorure d'antimoine. Par réduction avendela poudre d'antimoine, on peut obtenir du trichlorure d'antimoine pur. 



   On peut cependant obtenir le trichlorure d'antimoine sans addition de pentachlorure lors de l'attaque elle-même lorsqu'on utilise un excès suffisant d'oxyde de carbone et que l'on fait passer les matières de la réaction sur une masse de contact chauffée à des températures supérieures à 220  et pouvant consister par exemple en charbon actif à 

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 gros grains. On a alors la réaction sbcl5 + CO = sbcl3+cocl2. 



   On effectue de préférence l'opération en chauffant de façon oxydante   à   la température d'attaque, dans un pre- mier four de chauffage, la matière en morceaux.   On   fait alors passer le   contenu   de ce premier, four dans le four d'attaque proprement dit qui., de préférence, a plusieurs fois le volume du premier.   On   fait alors'passer de bas en haut, à travers l'oxyde d'antimoine, un courant de phosgène ou un mélange d'oxyde de carbone et de chlore. Le phosgène est obtenu di- rectement à partir d'oxyde de carbone et de chlore en avant du four   à   cuve sur une masse de contact en charbon et il pé- nètre dans le four à cuve à 400-500  du fait de sa chaleur de formation exothermique.

   Comme la réaction avec l'oxyde s'effectue également de façon exothermique, il n'est pas nécessaire d'apporter de chaleur de l'extérieur pendant l'attaque. Les matières de la réaction, trichlorure d'anti- moine,   pentachlorure   d'antimoine et anhydride carbonique , quittent le four par une tubulure placée à la partie supé-   rieure.   La plus grande partie du   trichlorure   d'antimoine (environ 80 à 90%) se liquéfie dans un ou plusieurs réci-   ients   munis d'une enveloppe dont la température est mainte- nue à environ 80  (point de fusion du trichlorure d'antimoine 78 ).

   De cette façon, on évite parfaitement le bouchage des tuyaux et récipients qui autrement se produirait facilement, de sorte que la réalisation industrielle du procédé n'est absolument passible que grâce à   cela.   De même, pour retirer le trichlorure d'antimoine des récipients, l'enlèvement sous   òrne   liquide est particulièrement avantageux.   Le-   trichloru- re d'antimoine qui se volatilise avec le courant du gaz à environ 80 , de façon correspondant à sa pression partielle, est séparé avec la plus grande partie du pentachlorure d'an- timoine dans un récipient refroidi par de l'eau courante. 



  Le résidu des chlorures d'antimaine qui est encore volatil à la température de l'eau de refroidissement est retiré du      courant   gazeux par   lavage de celui-ci. 

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   Le procédé selon l'invention permet d'obtenir direc- teillent à partir des oxydes d'antimoine les chlorures anhydres. 



  Jusqu'ici, ceci n'était possible qu'en passant par les solu- tions aqueuses acidifiées   à.l'aicde   chlorhydrique. Du fait de son insolubilité dans les acides, il fallait d'abord faire fondre le tétraoxyde d'antimoine avec des alcalis, puis dis- soudre l'antimoniate dans l'acide chlorhydrique et évaporer cette solution pour obtenir les chlorures anhydres. 



   Exemple : 
On comprime sous forme de briquettes 900 kg. d'oxyde d'antimoine en ajoutant quelques   %   de lessive résiduelle sulfitée et on les chauffe en trois fournées à 400 , avec une flamme oxydante, dans un premier four ayant une capacité d'environ 300 kg. Les briquettes consistant surtout, après ce premier traitement, en tétraoxyde   d'antimoine,sont   intro- duites, autant que possible encore à l'état chaud, dans un four à cuve d'attaque ayant environ 600 mm, de hauteur. On fait alors passer de bas en haut à travers la couche d'oxyde un courant d'environ 2 m3 à l'heure de phosgène. 



   On reçoit les chlorures d'antimoine qui distillent dans deux récipients en fer de 100 litres. Tout le dispositif est soumis à un tirage de 30 mm. d'eau environ. On remplit le four à cuve d'oxyde préchauffé dans la mesure de la quantité   consommée.   Le résidu de l'attaque est retiré à la partie in- férieure du four, par un eas.

Claims (1)

1. R E S U M E .

   Procédé d'obtention de chlorures d'antimoine, carac- térisé par les points suivants ensemble ou séparément : 1 ) On attaque les oxydesd'antimoine à destempéra- tures supérieures au point d'ébullition du triclilorure d'an- timoine au moyen de phosgène ou d'un mélange d'oxyde de car- bone et de chlore. <Desc/Clms Page number 5>

   2 ) Avant l'attaque par le phosgène ou l'oxyde de carbone et le chlore, on chauffe les oxydes d'antimoine de façon oxydante à des températures supérieures à 200 .

   3 ) Poux obtenir du trichlorure d'antimoine, on fait passer les produits de la réaction avec un excès d'oxyde de carbone, à des températures supérieures à 200 , sur une masse de contact.

   4 ) On retire la plus grande partie du trichlorure d'antimoine qui a distillé, à l'état liquide, de préférence à sa température de fusion. /lA .