BE453976A - - Google Patents

Description

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  " Vinyle-sulfones et leur procédé de prépa- ration ". 



   On connaît la préparation de vinyle-sulfones par traitement, dans des conditions douces, au moyen de corps dégageant de l'oxygène, de vinyle-sulfures répondant à la formule CH2 = CH-S-R, dans laquelle R peut désigner un radical aliphatique, oyolo-aliphatique, aromatique ou mixte, saturé ou non saturé. 



   De plus, on sait que l'on peut préparer   des divinyle-   sulfonesau moyen de   tri-êthylamine   à partir de   bêta-   béta'dichloro-diéthyle-sulfone dans du benzène. 



   Or, la Société'demanderesse a trouvé que   l'on,pouvait   obtenir des vinyle-sulfones d'une manière simple au point de vue industriel et avec de bons rendements ou de très bons rendements, à la condition de faire agir en suspension aqueuse ,des aloalis dilués sur des   béta-halogêno-éthyle-sulfones   répondant à la formule générale : 
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 ia1 - CH 2 -CH± - S0' - R dans laquelle R désigne un radical d'hydrocarbure aliphatique   saturé ou un radical aromatique. 



  On ne pouvait prévoir cette orientation du cours de la   réaction   car, 'd'après   les données fournies dans Centralblatt 
1930, II, page 2508, la béta-chloro-éthyle-vinyle-sulfone don- 
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 ' ne de la di-hydroxy-di-êthy3.e-sulfona avec de la lessive de soude caustique deux fois normale, conformément à l'équation : Cl- 2-#2-so2-# = CIi2+Na,OiI + I:I20 # KO;1. +Hâ-Cg2-Cfi-S¯ CH2 CH2OH. la di-hydroxy-di-éthyle-sulfone se transformant facilement en   di-éoxy-éthane-sulfone   sous   l'action   d'alcali-en excès. Il se produit donc une addition d'eau sur le groupement de vinyle et, en même temps, le remplacement du chlore par un'hydroxyle.

   Il n'y a pas élimination d'acide   chlorhydrique   à,partir du groupement de   béta-chloréthyle   avec formation d'un groupement de vinyle. En revanche, dans le cas de la présente invention, les 
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 b6ta-chloro-6thyle-sultones éliminent spontanément de l'acide chlorhydrique même avec de la solution de soude caustique en excès, en donnant des vinyle-sulfones. ' 
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 Les béta-.halogénfl-éthyle-su,fones servant de matière première peuvent être préparées, par exemple, à partir des béta-hydroxy-éthyle-sulfones correspondantes par traitement 

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 avec du chlorure de thionyle, de l'acide chlorhydrique sous pression, etc...

   Les vinyle-sulfones obtenues sont de précieux produits intermédiaires pour la   préparation   de produits de polymérisation, de produits auxiliaires pour l'industrie des textiles et de colorants. /-éthyle-
EXEMPLE 1: -,IL une température de 0 à 5  on ajoute lentement 1000 parties en volume de lessive de soude caustique deux 
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 fois normale à 313 parties en poids de b6ta-chloréthyl(l ilâ.one ( point d'ébullition   110   à 112  sous une pression de 1 mm) dans 5CO parties d'eau.

   Par addition d'une petite   quantit';  de solution de soude caustique on fait en sorte   que',   finalement, le mélange ait une réa.ction alcaline à la phénol-phtaléine,
Après avoir agité pendant plusieurs heures tandis que la réac- tion est maintenue alcaline, on neutralise, on chasse l'eau par distillation, de préférence dans le vide et finalement on dis- ,'tille sous pression réduite.

   La vinyle-éthyle-sulfone, obtenue   ') avec   un bon rendement, bout   à,   84 - 85  sous une pression de
1 mm,   EXEMPLE 2 :   Dans une suspension fine de 245,5 parties en poids de   béta-chloro-éthyle-phényle-sulfone   ( point de fusion
56  ) dans 800 parties d'eau, on fait couler lentement, à la   temérature   du local, 600 parties en volume de lessive de soude caustique deux fois normale. Par addition d'un peu de solution de soude caustique on fait en sorte qu'à la fin, le mélange ait une réaction alcaline. Après avoir agité pendant plusieurs heu- res, la réaction étant maintenue alcaline, on essore à la trompe et on lave jusqu'à neutralité.

   La vinyle-phényle-sulfone obtenue avec un très bon rendement fond à 71 - 72  et, après redisso- lution dans le tétrachlorure de carbone, à une température de
72 . Au lieu d'effectuer la séparation de l'acide chlorhydrique avec de la lessive de soude caustique on peut aussi l'exécuter, avec le même succès, à une température de 60 à 70  avec une so- lution deux fois normale de carbonate de sodium. 



   EXEMPLE 3 : A partir de 25 parties en poids de béta-chlor- 
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 6thyle---nlVro-=,z) 6nyle-sultoue dans laquelle'le groupe NQ3 occupe vraisemblablement la position méta et qui fond à 87 - 88 , on obtient après les avoir dissoutes dans 150 parties d'eau et les avoir traitées par 100 parties en volume de lessive de soude caustique normale, de la vinyle-nitro-phényle-sulfone qui, après redissolution dans un peu de benzène, fond à 108 - 109 . Le rendement est très bon. 



     EXEMPLE 4 :   On forme une suspension fine de 328 parties 
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 en poids dtalphà-b6ta-di-bromo-éthyle-phényle-sulfone ( point de fusion 76 - 77  ) dans 500 parties d'eau et on traite par 1000 parties en volume de lessive de soude caustique normale, en opérant comme dans l'exemple 1. Une fois la réaction achevée, on essore à la trompe   l'oméga-bromo-vinyle-phényle-sulfone,   obtenue avec un bon rendement, et on la lave jusqu'à neutralité. 



  Elle bout à une température de 136 - 137  sous une pression de 2 mm et elle fond à 46 . 



   EXEMPLE 5 : On transforme en sel ohlorhydrique 22 parties 
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 en poids de éta-chlorêthyle-4-e.mino--phény7.e-sulfone puis on les introduit dans de la lessive de soude caustique diluée en excès, à une température de 0 à 5 . On agite pendant plusieurs heures, en maintenant la réaction alcaline, et on essore à la trompe la vinyle-4-amino-phényle-sulfone qui s'est formée avec un bon rendement. Elle fond à   75    après redissolution dans 1' eau.

Claims (1)

1. RESUME., La présente, Invention comprend notamment : 1.) Un procédé de préparation de vinyle-sulfones qui"consiste'à traiter en suspension aqueuse; par'des -alcalis dilués, EMI3.1 des bêta-halogéno-éthyle-alcoyle-sulfones ou des béta-halogéno- éthyle-aryle-sulfones répondant à la formule générale : EMI3.2 Ha1 '- #:2 ... #2 .:. S02 - Ii dans laquelle R désigne un radical d'hydrocarbure aliphatique saturé ou un radical.aromatique.

   2.) A titre de produits industriels nouveaux, les vinylesulfones obtenues par le procédé spécifié sous 1) et dans la mesure où elles notaient pas connues, les mêmes sulfones pré- parées par tout autre procédé ainsi que leurs applications dans l'industrie.