BE456923A

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Publication number: BE456923A
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Description

" procède pour éliminer le sulfure de carbone se trouvant dans les hydrocarbures ".

Les efforts que l'on fait pour aotionner le moteur Otto avec des combustibles moteurs exempts de sulfure de carbone exigent que l'on élimine le sulfure de carbone des huiles légères brutes des ookeries de houille.

L'élimination du sulfure de carbone de l'huile légère, lavée ou non, se faisait jusqutà présent en lavant celle-oi avec une solution méthylique de soude caustique, ce qui transforme le sulfure de carbone en xanthogénate de sodium que l'on sépare, après addition d'eau à l'huile légère, sous forme de solution alcool-eau. Ce procédé conduit bien au but mais il a l'inconvénient de ne former que des solutions diluées de xanthogénate que l'on ne peut valoriser, de sorte que le sulfure de carbone séparé au lavage est perdu. La récupération nécessaire pour des raisons économiques, de l'alcool méthylique dilué par l'eau, a contribué à ce que ce procédé ne s'est pas généralisé, d'autant plus que l'alcool méthylique qui est toxique a donné' lieu à des aooidents.

Une autre proposition en vue de récupérer le sulfure de carbone de l'huile légère consiste à laver l'huile légère brute avec une solution de sulfure ou de polysulfure de sodium dans l'eau. Mais avec ce procédé également, le sulfure de carbone éliminé au lavage est perdu pour d'autres fins d'utilisation.

,La destruction de la solution de lavage qui renferme le produit de la réaction du sulfure de carbone et du sulfure de sodium présente souvent des difficultés car les effluents sont fortement pollués quand on y fait arriver cette solution de lavage.

La Demanderesse a trouvé, à présent, que l'on peut transformer intégralement en rhodanate ammonique le sulfure de carbone se trouvant dans l'huile légère, à une température supéri.- eure à 100 c. opportunément à la température de 100 à 130 , en le-traitant par plus de 2 mol. gr. d'ammoniaque par 1 mol, . gr. de sulfure de carbone, opportunément à l'abri de l'oxygène en vase olos, par mélange intime. On emploie avantageusement par 1 mol. gr. de sulfure de carbone se trouvant dans les têtes, 4 mol. gr. d'ammoniaque à l'état de solutions d'ammoniaque dans l'eau. L'hydrogène sulfuré qui se forme pendant la réaction est fixé par l'ammoniaque utilisée en excès à l'état de sulfure ou dthydrosulfure ammonique.

Ces combinaisons se dissolvent dans la phase aqueuse que l'on sépare par décantation des oonstitu- ants résiduels des têtes exempts de sulfure de carbone. Quand la réaction se passe à l'abri de l'oxygène ou de corps qui

donnent naissance à de l'oxygène, il ne se produit pas d'oxyda- tion du sulfure de carbone ou du sulfure pour donner naissance à du soufre. Le soufre qui serait formé sous l'action de l'oxy- ' gène se dissoudrait avec le sulfure résiduel pour former du polysulfure. Comme le polysulfure n'est pas volatil ou n'est volatil qu'en abandonnant du soufre, les cristaux de rhodanate ammonique formés lors de l'évaporation seraient pollués par le soufre que l'on devrait éliminer par d'autres passes opératoires.

On évite ceci en débarrassant l'espaoe libre du récipient de réaction de l'oxygène en le rinçant, par exemple par de l'azote exempt d'oxygène.

En concentrant par évaporation la solution de rhodanate ammonique renfermant du sulfure, mais exempte de polysulfure, sous vide, ,également à l'abri de l'oxygène, on obtient une so- lution concentrée de rhodanate ammonique qui ne renferme plus de sulfure et qui, par refroidissement, donne par séparation des cristaux de rhodanate ammonique purs, exempts de soufre.

Le rendement en rhodanate ammonique exempt de sulfure est pra- tiquement égal à 100 %, tandis que l'huile légère traitée est pratiquement débarrassée de sulfure de carbone.

L'invention permet de débarrasser complètement l'huile légère du sulfure de carbone et de transformer complètement le sulfure de carbone qui se trouve dans l'huile légère en une so- lution de rhodanate ammonique de laquelle on peut obtenir, en opérant à l'abri de l'oxygène, par exemple en concentrant sous vide, des cristaux de rhodanate ammonique pur.

Mais quand on effectue le traitement de l'huile -légère non lavée par l'ammoniaque à une température de 200 à 220 , é- galement dans un vase sous pression, on réalise, outre l'élimi- nation du sulfure de carbone, un raffinage sous pression de 1' huile légère,ce qui rend superflu le traitement ultérieur de l'huile légère, par lavage avec l'acide sulfurique et une solu- tion de soude caustique pour obtenir le benzol moteur standard, car par suite du traitement, les oléfines polymérisables sont transformées en produits de polymérisation à haut point d'ébul- lition qui se séparent comme résidu de distillation quand on traite l'huile légère pour la transformer en benzol moteur.

On peut aussi modifier avec avantage le procédé qui vient d'être décrit en récupérant le sulfure de carbone et les frac- tions qui bouillent jusqu'à la température de 78 , de l'huile légère non lavée, par distillation fractionnée comme tête d' huile légère et en traitant cette tête par l'ammoniaque aqueuse à température élevée pour la débarrasser du sulfure de carbone.

Les constituants de la tête débarrassés du sulfure de carbone consistent en benzol, oyolopentadiène, oléfines et dioyolopen- tadiène. La séparation de la tête de l'huile légère avant la ré- action du sulfure de carbone avec l'ammoniaque aqueuses présen- te l'avantage de permettre en même temps l'élimination des olé- fines à bas point d'ébullition et des oléfines oyoliques de l' huile légère. Comme ces oléfines de l'huile légère entrainent, lors du lavage à l'acide sulfurique, une augmentation de la oon- sommation de l'acide sulfurique et une formation ennuyeuse de résines acides, l'élimination préliminaire des oléfines comme tête se caractérise favorablement par une diminution de la oon- sommation d'acide et une formation de résine acide moins impor- tante.

EXEMPLE : De 1.000 parties d'huile légère brute, on obtient par distillation fractionnée, 150 parties de tête d'un point d' ébullition de 35 à 78 C. On fait réagir 150 parties de 'cette tête qui renferme 29 % de sulfure de carbone en plus de oyolo-

pentadiène et d'un peu de benzol dans un autoclave rotatif avec 200 partie s d'une eau ammoniacale à 205 pendant cinq heures à la température de 1200 C. On évacue l'oxygène de l'espaoe libre de l'autoclave en le rinçant avec de l'azote. Après refroidissement de l'autoclave, on sépare la solution aqueuse des oonstituants résiduaires qui flottent dessus.

Alors que dans le restant de la tête, il n'y a plus que 0,1 % de sulfure de oar.. bone, il se trouve dans la solution aqueuse de l'autoclave 42,5 parties de rhodanate ammonique ainsi que la quantité équivalen- te de sulfure ammonique. La réaction est ainsi pratiquement tout-à-fait terminée. En concentrant la solution aqueuse par évaporation, on récupère le rhodanate ammonique à l'état de sel, exempt de sulfure et de soufre élémentaire. Les constituants résiduaires de la tête se composent de oyolopentadiène, d'olé. fines, de benzol et du dicyclopentadiéme formé et son pratiquement exempts de sulfure de carbone.

REVENDICATIONS.

1.) Procédé pour éliminer le sulfure de carbone des hydrocarbures, caractérisé par le fait que l'on traite l'huile légère à des températures supérieures à 100 , opportunément à des températures de 100 à 130 , par plus de 2 mol. gr, d'ammoniaque aqueuse par 1 mol. gr. du sulfure de carbone que renferme l'huile légère.

Claims

2.) Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on effectue la réaction à l'abri de l'oxygène libre ou de corps qui donnent naissance à de l'oxygène, opportunément en vase clos.

3.) procédé suivant les revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que l'on récupère de l'huile légère, par distillation fractionnée, un produit de tête et que l'on soumet celuici à un-traitement oonforme aux revendications 1 et 2, 4. Procédé suivant les revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que l'élimination de l'ammoniaque s'effectus à une température de 200 à 220 C environ par l'ammoniaque aqueuse en même temps que se fait un raffinage sous pression de l'huile légère.