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Publication number: BE470049A
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Description


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 procédé de fabrication de l'acide thioglycolique ou de ses sels. 



     @es   procédés industriels habituellement utilisés pour l'obtention de l'acide thioglycolique, ou de ses sels, consistent à faire réagir au départ un sulfhydrate ou un disulfure sur un   chloracétate.   Leur mise en oeuvre présente divers inconvénients, parmi lesquels on peut citer : 
1 ) -main d'oeuvre importante- 
2 ) - présence inévitable   J'hydrogène   sulfuré. 



   3 ) - produits finaux souillés d'impuretés sulfurées, difficiles à éliminer et parfois nuisibles pour certaimes applica- tiohs. 



   Mais si l'obtention de l'acide thioglycolique, ou de ses sels, est' encore théoriquement réalisable par d'autres moyens, toute possibilité   d'application   industrielle postule cependant, et essentiellement, que l'énsemble de la préparation soit com-   mercialement viable.   

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   Il ne semble pas que cette clause primordiale puisse actuellement s'appliquer aux divers autres procédés théoriques de préparation en', laboratoire. 



   La présente invention, qui pour objet un procédé de fabrication industrielle d'acide thioglycolique, ou de ses sels,   peruiet     .t'obtenir,   avec une grande facilité d'exécution, ces      produits à l'état pur, sans sulfure, dans des conditions   d'écono-   mie, de main d'oeuvre, temps et outillage, très appréciables. 



  Elle est basée sur une réaction d'hydrolyse des acides   hyposul-   
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 uNa foniques de formule générale S 2- È;R , dans laquelle R représente sur ici le radical, CHZ COOH. 



   Conformément à l'invention, on fait réagir à l'ébullition un hyposulfite sur un chloracétate, les produits de condensation obtenus étant immédiatement hydrolysés par un acide en excès. 



  Après refroidissement,   l'acide   thioglycolique est directement extrait soit à l'éther sulfurique soit préférablement à l'acétate de butyle soit éventuellement par tout autre solvant ( par exemple   dichloréthane).   



   Si on veut, à ce stade, obtenir, par exemple un sel alcalin ( par exemple d'ammonium ), on neutralise directement avec la base correspondante ( par exemple ammoniaque concentrée ce qui sépare le solvant et conduit à la solution aqueuse du sel correspondant. 



   Le rendement de l'opération en acide thinglycolique peut être augmenté en procédant, :près hydrolyse, à une réduction des disulfures formés secondairement. 



   Voici, à titre d'exemples indicatifs et non limitatifs, deux   taodes   possibles de mise en oeuvre de l'invention, dans le premier l'hydrolyse étant faite avec l'acide chlorhydriue, dans le second avec l'acide   sulfuriquee   

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   EXEMPLE   I. Une   demi-molécule   d'acide monochloracétique ( soit environ 48 grs)est neutralisée, en présence de phénolphtaléine, par de la lessive de soude. On y ajoute une demi-molécule d'hyposulfite de sodium ( soit 124 grs ) et on porte le tout à ébullition pendant environ 10minutes.

   Après addition, au mélange chaude d'environ deux molicules   d'acide'   chlorhydrique ( soit   200   grs d'acide fumant de densité de 1, 19 contenant en poids environ 36 % d'acide chlorhydrique et ébullition pendant 10 minutes, on laisse refroidir la solution et on sépare par essorage les sels minéraux précipités.. 



   L'acide thioglycolique est obtenu par extraction à l'éther sulfurique ( ou, mieux, à l'acétate de butyle ), en ajoutant, par exemple, à deux reprises, au liquide essoré, son volume d'éther. L'éther est alors récupéré par distillation et le résidu est constitué par de l'acide thioglycolique qui peut être purifié par distillation sous pression réduite. 



   On augmente sensiblement le rendement   de,   l'opération en procédant, après hydrolyse, à une réduction des disulfures formés, cette réduction pouvant se faire 'par de l'hydrogène naissant obtenu en ajoutant du zinc à la solution chlorhydrique*   EXEMPLE   II.- Une demi-molécule d'acide   monochloracétique   ( soit environ 48 grs ) est neutralisée, en présence de phénolphtaléine, par de la lessive de soude. On y ajoute une demi-molécule d'hyposulfite de sodium ( soit 124 grs )et on porte le tout à ébullition.

   Après addition au mélange   chaud,   d'un volume d'environ 235 c.c,   d'une   molécule diacide sulfurique ( soit environ 115 c.c, d'une solution contenant   105   grs, ou 57 c.c. dtacide sulfurique de densité 1, 85   dessous   dans son volume d'eau ) et ébullition pendant environ 5   minutes',   on laisse refroidir et on ajoute au mélange environ   4   à 5 grs de zinc en grenaille. 

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   Après dissolution complète du zinc, le liquide final obtenu est homogène et son volume est d'environ 340 c.c. 



  L'acide thioglycolique est extrait, à trois reprises, par   100   c.c d'acétate de butyle.   Celui-ci   est récupéré par distillation sous vide et l'acide thioglycolique restant peut être utilisé tel ou purifié par distillation sous pression aussi réduite que possible* 
Dans cet exemple, aucun sel ne précipite par hydrolyse, 
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 aussi 1'essorage.est-11 évité. 



   L'ensemble de la préparation ne dure pas plus de   quatre   heures et le rendement en acide thioglycolique pur, anrès récupération du solvant, est de l'ordre de 75 % ou même plus si l'on opère avec réduction des   disulfures.   



   IL'emploi de l'acétate de butyle présente, sur celui de l'éther sulfurique, comme solvant, les avantages   d'être,   à pou- voir extracteur sensiblement égal : a) ininflammable, vu son point d'ébullition élevé, b) moins volatil, c) d'une moindre solubilité dans l'eau, ce qui réduit notablement les pertes de solvant, par rapport à l'éther.. 



   Cependant d'autres solvants sont d'emploi possible bien qu'ils niaient pas donné d'aussi bons   résultats!   
1 ) soit parce qu'ils ne sont pas suffisamment volatils ( tels les homologues de l'acétate de butyle ), 
2 ) soit parce que leur pouvoir extracteur est moins bon (homologues supérieurs de l'éther ), ou nettement plus mauvais ( solvants chlorés ). 



   De même le procédé de l'invention peut être applicable 
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 en raaaplaeant les sels de soldiwn par d'autres sels métalliques ; de même encore, l'hydrolyse peut être   effectuée   à   l'aide   d'un' acide autre que l'aciqe chlorhydrique, l'acide phosphorique par exemple*

Claims

REVENDICATIONS EMI5.1 1 Procédé de fabrication industrielle, à. 1+éta%;;par, de l'acide thioglycolique ou de ses sels, caractérisé en ce que l'on fait réagir à l'ébullition, un hyposulfite sur un chloracétate, en ce que les produits de condensation sont in- médiatement hydrolyses à l'ébullition par un acide en excès et en ce qu'enfin, après refroidissement, l'acide thioglycolique est directement extrait par un solvant approprié. EMI5.2

2 -Procédé s610q le dans lequel le solvant est le6thel, 3 8 Procédé selon 1. dans lequel le solvant est l'acétate de butyle à point d'ébullition élevé et à faible solubilité dans l'eau.

4 - Procédé selon 1, dans lequel, après récupération du solvant par distillation sous vide. l'acide thioglycolique est purifié par une nouvelle distillation sous pression réduite.

5 .- Procédé selon 1, dans lequel on procède après hydrolyse,, à une réduction des disulfures formés, en se servant, par exemple, d'hydrogène naissant obtenu en ajoutant du zinc à la solution acide.