BE470785A - - Google Patents

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BE470785A
BE470785A BE470785DA BE470785A BE 470785 A BE470785 A BE 470785A BE 470785D A BE470785D A BE 470785DA BE 470785 A BE470785 A BE 470785A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/08Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D277/10Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  Sels quaternaires da ï-arylthiazoliniwn 
 EMI1.2 
 L'invention concerna les sels queteinaires de N-aryl- tniazolixliuai, un ,fJl"ocâ1â de préparation de ces sels et un pro- cède aa jjieparation de colorants a pertir de ces sels. 



  On prépare les sels quatexrai.c-Cs de ..,-pnàny1Dienzotniaz.o- linium oontsnant un gj-oupn aàthyle en p03ition qf en oxydant les tiiipacèty1dia'nànyluaiiinex par de l'iode, comme décrit dans 1.:: brevet français ? d;:S9.322 du 21 deob.).'3 1942. On peut aussi ?râilar ces opposés de N-phënyle en hydrolysant des 2-car'ûaixoxy-- ltnylênt-3-lklyl-bc;nzot:iaZOl3.n 3, CO;'.blt3 décrit dans le brevet français ? 839.285 du 18 déù811L"Dl'e 1942. 
 EMI1.3 
 



  Le procède suivant la présents invention permet de pré- 
 EMI1.4 
 parer dss sels quaternaires de N-arylthiazolinium contenant un groupe L11éthyl, en position G/' . n 

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 EMI2.1 
 L i 1 n vent 1 on a notaient a o.-1i objets: - la préparation de sels quat,:r:ndirü li, tni<zolliiluiù et un pcocédé da prëpalation de C,.3 3e15 ; - la .t?l'éJd.:ratlol1 de nouveaux c o1 Ji atl t t un .>:.

   Jc à <ài âe .Jl"0.Jar'at:1.on d3 ces colorants-, ain#1 qU'J la ,wûj>axatien d'é- :111113 ion2 z.otoxayjiiqu= 8 :ni> loilis ées par ces 001 01'd.l1 t,S Suivant l'invention, on .1.H'.Ja:::;.,;: 1..-:8 ,3,ils qua'ç,3rnai'::'3S de J-aryl-tnlazOlinl1l!n d formula géI1érale suivante: 
 EMI2.2 
 
 EMI2.3 
 ou B..l::,JJ;"J:"0:..'1't:;; un i0ûi?; i:;\;ry10, 'i i 1 CjtlA:1 d: J'-1.J : ,..h13'.lJll.:>, lJa.t.J;lt;yl., tc. t rxz:ntG un ,;1l1oJ.l, t=;1 qu'un zijn U';vù.3, 1 5 :; , ..::.1l0,, .J,.;,,;'ci1l0.i:lqu,;, ,tG..... '.;11 0)......,'.."""",,1:1"(, au .j.:j.M* ::..'d- myln,- J-V;;0 we,.à-t.iioacàûy1cltyl=,<A.,i.: '.1."; ...',)..".:..1.1..; z,:,.,1.; sui- 
 EMI2.4 
 vante: 
 EMI2.5 
 
 EMI2.6 
 011 1? l\"'.!Î.i.'é:'1nt.;) un o;:"Ju1,)'; a-ryle, tel que 0';U:x:. ,tlè:'1t lorwj,: .JJU)' la io: anu7.: 1. 



  J?a.r;ùl 1:8' .<i-t. 1 i Jac àt ylai" ylàaài.a : 0.:3 ± a::,à.à1 II, on pqxlt citer lÓ..1. - tÜ:Jacétylé.Ul1l1nr;, 1< m - t..11\)a0yl- -na.J,ll.'tylaÜ1.;;, la .'-tl1i Jacaty 1-.1I-C1110,;- .Janilina, La N'-thl0d.cétyl-)ëtnéthJxyaniline, 1"" .1.1-t:',ÜJacétyl-,j}-Clll )l'oa::Ülln8, ld ii -"i ,i 1 n ac à =- y1-:>-,;ié t 'ao K y*:a L i In; , la h'-t iii o ac ét yi-A- i o L.à 1 ù lii>.: , lé1..d-taiJac'tyl-o-tJluidifl.:.!, la J.1-tli:)c.l.c ty1-,.It-t01Ui,li.:l;;', la u- thioacétyl- r -ria,y ltylu,.411'7..;, Id J-t..c1iocletyl-J:'-cy"uJjd.niliJl;, la. J-t.nioactyl-,-âi.atalylalüino.nilin4, ..:: te. 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 



  Les exemples suivants indiquant le procédé de prépa- 
 EMI3.1 
 ration des sels quaternaires des N-arylthlazolinium. Les formules sont représentées aux figures 1 a ? du dessin annexé. 



  BXdù.IPL.& 1.- P3.rcllàoraie CI$, W ntnyl- -.rin,1t21azo,w 3. l ri libu.  ' (la formule est l'e.:rr.$entêe la .J!'i6. 1). 



  On fait fondre 15,1 g (1 :uol.) de thloacetanllide et 18,7 g (1 mol.) de bromure d éthyl.ene en les chauffant au bain d'huile à   115-120    C.   Apres   5 minutes de chauffage à cette tem- pérature, une réaction violente dégage une grande quantité d'a- 
 EMI3.2 
 cidebromhydrique. Quand la masse en fusion a été chauffée pen- dant 15 minutes, on ajoute 8,2 g (1   mol.)   d'acétate de sodium et on chauffe le mélange encore pendant   15. heures   de 115 à 120 C. 



  Après refroidissement, le mélange qui-contient du bromure de 
 EMI3.3 
 2-métllyl-3-phénylthlazolînïum est dissous dans 450 ce d'eau chaude (70  0. environ) et on ajoute une solution aqueuse de 18g      (1 mol.) de perchlorate de   sodium.   On refroidit la solution et on recueille sur un filtre le produit solide. On le lave   aux   un filtre par 5 cc d'eau et on le sèche. Le produit séché (perchlo- 
 EMI3.4 
 rate de 2-méthyl-3-phényl-thiazolinium), qui pèse 8.9 g (rende- ment 32 %), est une substance de couleur brunâtre qui fond de 155 à 158  C. 
 EMI3.5 
 



  EXJ!1I1#L.Jit 2.- Berclilorate de 2-ratn,l-- d -nd.h tYll. 



  ,thi azol1:,R1.qm. 



  (La formule est représentée à la Fig. 2). 



  On fait fondr3 20,1 g (1 uol.) de thloacétyl- 0( - naphtylamine et 18p8 g de bromure d'éthylène en les chauffant au bain d'huile à ils  C. Après une chauffe   de '.3     à 5   minutes, la réaction s'amorce et   devient   rapidement énergique en libérant une grande quantité d'acide bromhydrique. On chauffe le mélange pendant un total de 16 heures du bain d'huile à 1150C. On lais- se refroidir le mélange qui contient au bromure de 2-méthyl-3- 
 EMI3.6 
 ( q -naphtyl) -tilidzolinima et on l'extrait deux fois par 50 cc 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
 EMI4.1 
 <à ' >e au oOi1lillà,nt(. On ajoute à 1 ;xtxai; chaud 14,1 (1 >iial . ) 'If' ,:.rcrilorat : de :'JO..Li"c.1.[I.

   On .i a ì" o 1 <a 1 t 1 ce solution ,;t on ;" >i c;à 1' 1 1- 1 sur un fil tr. 13 l,=.xcnlorat.,' d..; 2-m:::tllJl-.3- (c( -1.1d,/.Jrlt.f1) t'Üazo1inium qui ,;râciit.a. On ;,;-aJ.13tcàl-ài .é> L, ,r..uunt ;.1il.Lùiu., CLd'1.3 150 ce d'alcool .livt.(1ßl.llju,: .;^t on ,1.,cuil1:: l')r.7 i.. à.: 1'lz.l let3 jaune .J:;'1 qui to.;É!.tiit a 1?'2-1'<j  0. ( kUc-)lJ,é'."1;':1t "1<# 5') -,a). 



  On ;,.:3LIt pxsa.i:5.. d'7- .l:z.i'17. i'.; ,.:7ctli,."u.: !u.üt:d ,.,.13 q Ud t ..;::r '.1 a 1 l 0 8 (le 2-:-t,yl-3-a.'yltx.iaLOli.iu:,i, ...0.1 \'": ..c,-,',ll';> 1..-:' 1, brOlllUr,:; 9t L' percnlord.tt.; rie 2-a:t,iyl- ( fi - llo,J:.i11tyl) - t:iazolinimn, 1 p;.ircÀ1orat3 d" -n;;tizyl-(,,-caloonny1)-tuid- zoliniura, '3tC...   DanE le -'xl.& 1>:;.éoé;.i;;r<ts , on .tt.,'ut o>tienir lee iodm es de tniazoliniura en utilisant dl""! 1 io.lu de ,?otdi3f3iu., au licsu ci:  perchlorats d" sodium. On p.3at .J:C3.Jd:ri-:.

   L:;s 0.11'.).'U.;s de thlazoliniul1l à partil des iodures de tniazolinlwz suivant le procédé décrit dan . 16 "orév;3t icànùalx j&  dôl.050 du 21 octo- 
 EMI4.2 
 bre 1939' 
 EMI4.3 
 La (11..121.:nd(;):C(;:;S8;; a constate qui on ,,.;ut corànwx les sels quaternai:r' 36 de 1-d.I.ylt.alazoliniUJ.ù suivai.it l invmtlol1. avec Q,;;S dlazYlox.clauio.ins pour obtenir des dérivés 0> -ax.ylaa;iino- viIlylt* de formule 6ênéxal suivante: 
 EMI4.4 
 
 EMI4.5 
 représente 
 EMI4.6 
 où R et X ont 1-.::.3 .significations J?:C0citas" Gt 1,'u .."ou3 aryie, tel qu1un groupe; ,,nyl, nu.J.Jht;y-1fJ, .Btc On 1f"3Ctu", .vnt6\:JU..;;'.- ú12nt le8 cond.3n:':'q.t ions en fonddnt 1 sil qUq.tj",na.i1 e ae j.Q-ctIy1- tilia.zo1iniUlll avec la dièJ.J:ylòrlllct..iÜ(1ine;'..

   L''3 .xe.uplà suivants Indiquent 10 'ocdë d2 a:va.iation dis âérivés 1 a,ylaino- 
 EMI4.7 
 vinyle. 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 
 EMI5.1 
 



  EXEJLPLE 3..- exchloxatc .e' 2- 2--anilinoyinrl)-,- .J)J1"l;yl:-..thiaz.9d:..tlWJ! (la foMiule est rS.Jrêfenté6 à. la fig.3) On mélange intimement 2,8 g (1 111.01.) de 9erciilorate de 2-mëthyl-3-phénylthiazolinium et 2,4 g (1 mol* + 20 10 en excès) de diphénylformamidine et on les fait fondre par chauffage au bain d thune à 155  cl pendant 10 minutes. On laisse refroidir la   classe   en fusion jusqu'à 80  C. environ, on   la   traite par 15   cc     d'alcool   éthylique absolu, et on agite jusque ce que le produit devienne cristallin. On refroidit ensuite le mélange, on recueil- le sur un filtre le composé ss   -arylaminovinyle   et on le lave par de italcool éthylique absolu, puis par de l'éther éthylique      eton le sèche.

   On obtient   1,3 g   du produit soit .un rendement de 34 %. 
 EMI5.2 
 



  EXEi1IPLE 4.- Parch lorate de 2-(2-anliinovinyl)-3-¯ 1( 2(. "I ' ' ' thi&ZoliniU1'ù (la formule est représentée à la   fige4)   
On fait fondre   6,6 g     (1   mol.) de perchlorate de 2- méthyl-3-   ([alpha]     -naphtyl)     thiazoliniwu   et 3,9 g (1   mol.)   de   diphé-   
 EMI5.3 
 nyltorlllalliidine en chauffant au bain de vapeur à 1500 Ce pendant 10 minutes. On refroidit à 80  C. environ et on ajoute 40   cc     d'alcool   éthylique absolu. On agite le mélange jusqu'à ce qu'il devienne cristallin. On filtre le mélange refroidi, on,lave soi- 
 EMI5.4 
 gneusement le compoàé i r3 --arylamino-vinyle dans de lÉa1cool éthy- lique absolu et on le sèche.

   On obtient 7,5 g (rendement 87 %) d'un   composé (3   -arylaminovinyle sous forme de poudre de couleur chamois qui fond à 246-247  C. 



   On peut préparer de manière analogue les sels quater- 
 EMI5.5 
 naires de 2-(2-arylaiulnovinyl) -3-aryl-thîazoliniurae 
On peut condenser les sels quaternaires de 2-méthyl- 3-aryl-thiazoliniwn de formule I avec des orthoformiates d'alkyle 
 EMI5.6 
 (par exemple ltorthof9rmiate de méthyle, lorthoformiate d'éthyle,   l'orthoformiate   de   propyle,     etc.*)   pour obtenir des carbocyanines 

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 symétriques de formule générale suivante:

   
 EMI6.1 
 où R et X ont les mêmes   significations   que ci-dessus, On   effectue   avantageusement les condensations en présence   d'un   agent fixant l'acide, par   exemple   dans de la pyridine ou dans une solution alcoolique (méthylique, éthylique,   propylique,   butylique, etc...) 
 EMI6.2 
 dtune amine tertiaire, telle que la triétllYlanl1nB, la à-iùétÀy1i>1- péridine, la triamylamine, etc...

   Les exemples suivants indiquent le mode de préparation de ces colorants. 
 EMI6.3 
 EXEMPLE ¯5.'- rchlo1."'ate de ?? 3.?:--dJ..I?±1..êl1yl tpiazJl i!1;o- carbocyanine. la formule est représentée   à   la   .fin.5. )   On chauffe   à   reflux pendant 3   Yleures   2,8 g (2 mol.) de 
 EMI6.4 
 perchlorate de 2-411éthyl-3-,,)ilényl-thiazoliniUni, 22 g (1 .1101. + 200 % en excès) d'ortll0formiate d'éthyle et 20 cc de pyridine, on refroidit et le colorant aréciaite, par addition d tétner thy- lique au mélange refroidi. On   ootient   1,3 g de colorant, soit un rendement brut de 46 %.

   On triture le colorant brut dans 50 ce 
 EMI6.5 
 d'alcool éthylique absolu cnaud, puis, arès troib raexistaillea- tions dans de l'alcool métuylique (50 ce pax grziwne àe colorant), on ootient le colorant sous forme de cristaux   bruns   qui fondent de 211 à 212  C. en se   décomposent.   Le colorant   sensibilise   une 
 EMI6.6 
 éiaulsion photograjaaliqu2 de géldtino-cnlorobromare a'argent jus- quiz, 525 m environ avec un maximum CL,2 sensibilité a 495 y environ. 



  E.HLPL.rE 5a- 11J.oldte cie J. }-.9-i- .( 0( -naJìt-1 tni azôl ino-carb o a:ranine; On chauffe à reflux 1,64 g (2 mol.) de pcrchloiate de 2-methyl-3- (ô! -naphtyl) thiazolinium, 0, g ( 1 mol. + 100   @   

 <Desc/Clms Page number 7> 

 en excès)   d'orthoformiate   d'éthyle et 10 cc de pyridine sèche pendant 8 minutes. 



   Le colorant commence à se   séparer   du mélange chaud. 



   On refroidit le mélange et on le filtre, on lave le produit par des fractions   de 3   à 10 ce d'alcool méthylique et on le sèche. 



   On obtient 1 g de colorant 'brut soit un rendement .brut de 35 %. 



   On le purifie en le dissolvant dans 10 ce de pyridine bouillante , filtrant la solution de pyridine   chaude   et en ajoutant de l'eau chaude à la solution jusque ce   qu'il   ae produire un trouble. 



   Après deux traitements successifs comme ci-dessus, on obtient 0,6 g de colorant (rendement de 21   )   sous forme   d'aiguilles  de cou- leur chamois qui fondent de 300   à     3010   C. en se décomposant. 



   Ce colorant sensibilise une émulsion   photographique   de   gélatino-   chlorobromure d'argent jusqu'à 525 m   environ, avec un maximum de sensibilité à 495 m  . 



   On peut préparer de manière analogue les autres 3,3'- diarylthiazolinocarbocyanines. 



   On peut aussi condenser les sels quaternaires de formule 
I avec les p-dialkylaminobenzaldéhydes pour obtenir des sels qua- ternaires de N-arylthiazolinium contenant un groupe ss - (p- dialkylaminophényl) vinyle en position 2. Ces sels quaternaires sont des colorants du type styrylique, pouvant être représentés par la formuler 
 EMI7.1 
 où R et X ont les significations précitées et R3 et R4   représen-   tent chacun un groupe alkyle. On effectue avantageusement les condensations en présence   alun   catalyseur facilitant l'élimina- A 

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 EMI8.1 
 tion de l'eau tel que la pi,ériaine= la diëthylmuine, etc.. L1exemple suivaait indique la préparation des colorants du type 
 EMI8.2 
 styrylique. 
 EMI8.3 
 



  EXEMPLE 6.- Perchlorate de 2- \ ;-d13tl1Yl:1.inoatyr;v1l:- '" 5"ënylt¯hia.zplir!.¯luj.n (la formula est représentée a la fig.o). 



  On chauffe à reflux pendant 4 heures l,3ti (1 .1101.) de perchlorate de 2-xt.y1-3-pinylinia.zoliniiiv, 0, 9 ( 1 ,lOl.) de à>-diiàétÀy1&,iinoben.%àiéiiyà<>, 15 ce d 'alcool ét11ylique àeolu et 2 gouttes de pipéridine. On refroidit oit on filtre le Jlllal1e, on lave le produit 4ans rle l'alcool éthylique absolu fit on Le sboilp, On obtient 1,3 g de colorant bzut, soit un rendeMent brut de 6 %. 



  Après quatre r;;crista111satiozs dans l'alcool méthylique bzz cc par gramme de colox'imt) on obtient 0,1 ; (5 '/0) Q.i;: colorant sous 
 EMI8.4 
 forme de cristaux foncés à reflète verdâtres qui fondent à 208- 
 EMI8.5 
 2090 C. en axe déeolàpo.s<1it  Le colorant eensibilis-e une Pulsion photographique de 6élatino-ioelObrùI ata.4e±lt Jusqu'à. 370 ii environ sans lllaxiill"Ulll de sensibilité bien défini. 



  On peut préparer, de manière analogue, le perchlorate de 2-(P-di4aétlyliUUinOStyryl)-3- ( -napntyl) triidzolizliain et le :i?::rc11lorate ÜI, 2- (p-diétnylaulinostyryl) -5-ìiényltiiiazoli- nlui1l, etc.. 



  On peut conG.,msc:r. les sel's quaternaires cont4aa.cit un gxou,,)(} p -arylC\.l.linovi:1.Y'le (forimie III) avec 1,-,s composer 1 o rg -1iz 1 - ques hét<ârocycliquc-;:,3 contenait un groupe -C0- CH2 -Q- su.r le noyau hétërocyoliquc, Q représentant un atome d'oxygène, ou 110 soufre, ou un #roUl.J'7- carbonyle ou -N- R detns lqU(;l R représente un atome d'hydrogène, un radical alcoolique (c'eat-à-uire un J;lOU.).:) allyle tu1 qu'un groupe ,J.8tüyL, étÙY1,;, pi u,, y1 ,> , e'tc..) ou un .rou,; aryle, tel qu'un group" ycnnyl3, pou.. ùot\:/nij ô.",,S ,,1<;.roCd.J.)ùcYé:IJLl:(i On effectua C1.Véilltaé.;Ù;:' hl\L i;:>,s con(.l,[ei;:.t 10111::1 .;;'11 .tH ê(nC0 d'un 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 
 EMI9.1 
 agent fixant lucide, tel qu'une trialkylaauine, une pipëridine, une 5-ia;µthylpipériàine, une d1léthylaniline, etc.*.

   Les exemples suivants indiquent le mode de .!?ra.rd.tion de ces l'fiêyooarDooyani- nets de formula générale suivante: 
 EMI9.2 
 
 EMI9.3 
 où R 3t Q ont les significations précitèes et Z représente les atomes non métalliques nécessaires pou,r compléter un noyau hété- 
 EMI9.4 
 :rocyclique pentagonal ou hexagonal tel qu'un noyau rnodanine 
 EMI9.5 
 (>1'r exemple la rnodanjrte, la 3-éthylrnoddnins, la 3- ' ( 1' -hy- dxoxyétriyl) rÀodanine, la, 3- (r -carboxydthy1rhodanin), la 5- ( r -su1foétny1) rnoàenine, la 3-phénylrhodanne, la 3- (p-cdxbo- xypnényl)-rhod.anine, la 3-caxaoxy-xrzét.cylxhod.,ine, etc.) un noyau 2-tnio- 2,4 (j?5) - oxdzolédione, 3 - ( /3 -8ùlfoétAyl)- 2- tnio- 2,4 (3,5) oxazolédlone, la 3-êthyl-2-thio-2l4 (3,5) oxazolédione, etc...

   un noyau de 2-tniohydantotne (par exemple la 2-thiohydantoi-' ne, la 1,3- dipnényl-2- thiohydantolne, la 5-éthyl-1-pnényl-2- thiohydant(D7inev etc...); un noyau de 5-pyrazolone (par exemple la 3-néthyl-1-phényl-5-ï:Yx'azolom,, .1a .3-méthy1 - 1 (p-suifogliényi) -5- pyrazolone, la 3-laéthyl-1-(p-caxioxyphényl )-5pyxazolone, la ' j-iàétnyi-1- ( 0<. -be,n.zothiazo1Y1) - 5- .l?yraZ010ne, etc...), un ' noyau diacide barbiturique, un noyau d1 acide thiobarbiturique, 
 EMI9.6 
 etc.*. 
 EMI9.7 
 



  :KïPZL .- 3-étYl:T1-5- ( nén 1-z (, thiazo- linvlidéne) étnv1iàéneJ r 2-tnlo-2.4 (3.0); oxazolédione.. 
 EMI9.8 
 



  (la formule est représentée a la fig.?). 
 EMI9.9 
 



  On chauffe â reflux pendant 15 minutes 1,3 g (1 uoi.) de perchlorate de 2 - (2anilinovinyl) - 3 - phénylthiazolinimu, 

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 EMI10.1 
 0,5 g (1 mol.) de 3-éthyl - 2 - thio - 2,4 (3,5)-oxazoledione, 15 ce d. alcool éthylique absolu et 0,34 g (1 JI101.) (le triétnyi-ààuine. 



  On refroidit 1;:; .1l(H<illge, on 1s filtm et on::.: le séane. On oûtient 0,4 g de colorant brut, soit 3< yc. Apxéù deux reclit111a4tions dans un Mélange d'ace'eone et d'alcool "1l8t[J,yliqUl (dj yo ut=i1eoJi méthylique et 15 )1 d'acétone), on oot1tmt 0,25 g de c 010.1. cmt sous fo3:.ti de grands cristaux de couleur j<uni; orange qui fondent à 198-199" C.

   (Rendement ; 23 7S). if colorant sensibilise une émut- sion photographique de gélatino-cJn.loXiobro11Ue d'argent jusqu'à 545 nlli'L/ environ, avec un olaxiululn (le sensibilité à 515 j/hi1/ environ EXEMPLE 8.- j-éthjl"l-5- [( 3- 0( -nd,r.Y1-2 ( 3 tnia,- aolinrrlidène étnylid¯n 2 tiio-2,4 ( 3, S ) - OxdLOlL5.10i1r.'., On chauffe à reflux pendant 30 minutes 2,15 g (1 >ùo'l. ) d,3 perchlorate .1' 2- (2-anilinovinyl)- 3- ( ex:. -ua.dùtyl )-t:rÜ4Z0- 1in1"w.n, 0,'?3 g (1 moit) de z-étny7.-z-tï2io-2,4 ( 5 r5 ) - oXdozo1é- dione, 15 ce a'alcool t!ly1iqu0 absolu ,t 0,5 (1 alol. ) > t1.# t;'ié- thylanline. On refroidi!. 1x Ál1é14Dgu, on 1- filtre et on 1 iC:lCe On obtir'nt 1,9 <s lN colorant orut, ooit un ,Z 1ld:;uLßilt brut a'<i 10 7 . 



  Apres dsux 1 ':' Cl istc:Ù.llsdot1on,; dan.-, l'alcool ,1t,tly1iqu<;1 (125 cc pai gÎc.Q.t111,) fie c J1oràô.it ) , on obt1\-:mt' 0,6 b (-2 70) a C010;:'ciJ.1t sou> 4orm de cristaux enrôles qui fondant d 2).)-2)1.)',1 0* i, colo- rant sen3iJilise une é.llU1Si0l1 pnotoglapniqu'3 r0 gélatino-chloro- bromuia C1.t41:'g,nt jusqu ta 530 ,. :f:wixou d.V,C un >,io:1.ii--,<i (18 ;; '1'];') i.Jllit a )10 ;,1 I dn\TiJ. 0;1. 



  La î=;llHi'o/7.lidtl0¯1 pal' l(s colOJ."c.t:ot3 dCC:it9 s'appliqua an ,):. ,=:JI11 .!} > 1 i Ru aux ,lluls 10n-3 i;.,'; éla.tinù-hc:Ù.ogérl'l.1.f.;: (j' 4}:;;,nt donnant (1,;oa 1Jlld.ge3 paA 1.1.clVt:\lO',Iwmt. On incorpore dSfd.tltc;.'.üi ;- upnt les colorante ild.n;.:: 1:.s éJ11Ul,ÜOns lavées ,:,t finies 0t il cjn- vient de les répartir uniÍ'Ollls"lcn"t aans L-;8 é,IlUlsion,'3. 



  La. <J)ncdnt.r.4tion Q.-;) ces à -J olor a, 1 t aana 1'duiUldion ,,,j.;ut 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 varier largement,   c'est-à-dire   de 5 à 100 mg environ par litre d'émulsion fluide* La concentration du colorant peut varier   sui-   vant le type du produit photosensible et suivant l'effet désiré. 



  On détermine   la,   concentration optimum pour une émulsion donnée quelconque en faisant les. essais et les observations habituels. 



   Pour   sensibiliser   une émulsion de   gélatino-littlogénure   d'argent par un de ces colorants, le procédé suivant est satis- faisant, On dissout une quantité de colorant dans de l'alcool méthylique ou un autre solvant convenable, et on ajoute peu à peu, en agitant, un volume de cette solution   (qu'on   peut diluer dans de   leau)   contenant de 5 à 100 mg. de colorant à 1000 cc environ   d'une   émulsion de gélatino-halogénure d'argent.

   On continue à agiter, jusqu'à ce que le colorant soit uniformément réparti dans l'émulsion* Avec la   plupart   des nouveaux colorants sensibilisa- teurs, il suffit de 10 à 20 mg. de colorant   par@litre   d'émulsion pour produire l'effet de sensibilisation maximum des émulsions or- dinaires de gélatino-iodobromure d'argent. 



   On peut incorporer les colorants suivant d'autres   procé-   dés aux émulsions   photographiques   d'halogénures d'argent. Par exemple, on peut incorporer les colorants en plongeant une plaque ou un film, sur lequel on a couché   un,:,.   émulsion, dans une solution au colorant dans un solvant apprprié. Ce dernier procédé n'est pas à préférer, en général.

Claims (1)

  1. R E S U M E ----------- La présente invention a notamment pour objets: 1 .- Un procédé de préparation de sels quaternaires de N-arylthiazolinium, remarquable notamment par les caracté- ristiques suivantes considérées séparément ou en combinaisons: a) on condense du bromure d'éthylène avec une N-thioacétyla- rylamine de formule générale suivante: @ <Desc/Clms Page number 12> EMI12.1 EMI12.2 dans laquelle Ri rré8's.a.te un groupe a,ryla ae la. série benzénlqu.3 ou .na'rrtaléniqua et on obtient un ael quater- na.ix !li:
    H-é\.l'y1 thid.zo1in1wJ. répondant à la formule gânè- rdle suivante: EMI12.3 EMI12.4 dans laquelle R 7,z ,,résont(., un groupe aryle de Ici. série 'oeYlzn1que ou napntalénique, R2 z;:ax'sn.t; un groupe iuétnyle et X r8J?ré3.3J1t' un anion zsl qu 1un a.toe de ciilor i , d3 i.H'01.1, ou <J.' ioù.::: ou un Órou.l:h percniprique, EMI12.5 etc* EMI12.6 b) on CO:1(J..:;,t1S::; l-?3 ssis qua.tz.'.za.iraa il':1 1d-a.xyltxiiazoli- nluia ootznU3 cn }'acjddl1.' C01ù.,,1;;) au j;JarèLgr,..1,)L"lS voua et) dvc d,,,s d1alkyLt'orÚld.<Jl1rlinf;s et on oothmt des .eis quatw:.4na,ix"s de -arYl tlliazo11niu;.,1 xéyaondaut à la for- mule gànéiel> du ,adx'a;xajtn: sous et), fians i ju;;11: 'Hz itpràseiàte un ',;QtlJ4 -CH ;;: liri-.I'1R .L et R et X ont t 1: S ü3.L1-L38 significations que J?J>c éQeû1.llun t.
    20.- Un procadë d; 0:;;ldration de colorants s t yryli- ques, consistant à aonfiens<3r les sels qUett:;):rnairc3S ,le >u-eryltiii,- zolinima 0'ot(3nUS en ,ixoc édai.t col:ur a.u p a1' agr apÀe sous a) du 1 w- av3e des .t.)-d:l.a.lkyletül1nob::mzaldéhydea pour obtenir des sils quater- naires de lJ-a.rylthiazoliniUY,l répondant à la formule générale du paragraphe sous a) du 1 .- dans laquelle R2 reprê83nt'3 un groupe EMI12.7 -CH = c ii - <:::> l '( .5 (où Rj 3t 1'4 sont des groupes alkyle p 4 <Desc/Clms Page number 13> EMI13.1 et notamment des groupes méthyle) et R et X ont la érne signifi- EMI13.2 cation que précédemment. EMI13.3
    Les dits sels quaternaires de N-arylthiazoliniuau obtenus sont des colorante'styryllquee* 300- Un procédé de préparation de colorants de la famille des cyanines, remarquable notamment par les caractéristiques su i- EMI13.4 vantes considérées séparément ou en combinaisons: EMI13.5 a) on condense les sels de 2-:néthyl3-,ryltniazoliniwn, prépares comme décrit au paragraphe sous a) du 1 .-, avec des orthotormiates d'alkyle et on obtient des car- booyanines symétriques répondant à. la formule suivante:
    EMI13.6 EMI13.7 dans laquelle R et X ont les uéms significations que EMI13.8 précédemment. EMI13.9 b) on condense les sels quaternaires de ii-arylt%lazolln1ulu comportant un groupe béta-arylaùinovInyl;9 , préparés com- me décrit au aaragrajne sous 'b ) du l.-, avec les ooia.po- sés organiques hëtêrocyoliquea comportant un groupe -Co-Cli2-- sur le noyau itéxocyclique, Q, représentant un ettonië dl oJCygène ou de soufre ou un groupe carbonyle où 1 -1l-R, dans lequel a représente un c:l.tOill d'hydrogène, un radical alcoolique ((: "-;5t-à-dlrè un groupe alicyle, tel qu'un groupe mé:tlily:.e, ét11Yle propyle, etc..) ou un grou- pe aryle, tel que 1.# groupe ./hénY1F.: et on obtient lea i1101"OcQ.rbocyan1nes repondant a la formule suivante:
    <Desc/Clms Page number 14> EMI14.1 EMI14.2 dd,YJ.3 laquelle 9 h ,')t 4J, .a ::i t 1 .r eailw:3 16n:J.ncatiùn;:; q u..# ;;):, aJJQ. '..1- mé.;i1t .:;!t 8...) r. j::< .o nt 1 1. > t O;'l'."J non 11t cÜ1 1 qu .e l1ÓiJ.3 ',;.j i z : ;; ,> ou rnent .a .T.,y). '7"l't 1.3 et.ton. YlOXl..il1'.'s.dlli'Ll'; ilv: .,4cyi..."i ou.' coi>iplét.:r un noyau hétt:)cyc1i'1U..lL:XJtd;O:Ocvl, ou a2;.vOti,lt tel q'1J.1un Yloßd,u l';.'l0Q.o:\.Ül.J;.) un ,Cl.pß.Ll 2-ziiiD-; ,4 (3)-Jx..ol'j.iu.'M, un noy<a 2-tiiioiiyaantoîn:> , un i.lJßd.ll ;L j-,.)Y:"Úo;,;ol.J1lt.j, un J.lùJG1.U r17cLcid 'b'oitu:L'iqu;, uJ.1noyu 'ttCiQ..7. tiiio'oaà'oitu;:1.ju.;; , ('''ce..
    4 .- A t i t r 1: j v'oui t.: in..,u.:>t1"1;18 zmuN auh, l, 3P1.B qU3.te.:::rdix,;;;;s '... 3.z;ltxlia.olizlium t 1 s 001oJ:':Iollt3 oJt::- nus par les pl'océaë? rijc:rit:;, d.U.C ,.;;a;.ra,yail, 1 .- 2u- et 30.- 5 .- L8 âllu16ions .J.(loto.s:ra,.1hiqu'; S .i}.o.otO;Fèl1':!i.o t0.
    GosiJoxtdnt, à tit-rs lia B=>#iaioiiioe<téurs, les colorants ooti:!;1US par' 1?5 J?10C(.U, décrits aux ;;)cl.:':dcÇ.'d..Jrl38 2".- .t 3"..- 6 .- Les produit5 .J?hoto,:t lliqU(.;3 eoidportd.nt un:.; ou alu>1#;ur.s coucài-.a u.' ;liu13 ion ,uivaa2t , .- ¯
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