BE471258A - - Google Patents

Description

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  Procédé pour le traitement de déchets de superpolyamides 
Au cours des manipulations et des, différentes transformations que l'on fait subir aux superpolyamides issues de diacides et de diamines, pour les amener sous l'aspect définitif de fils, crins, objets moulés, etc.., il se produit toujours une quantité plus ou' moins grande de déchets, qui sont généralement inutilisables sous la forme dans laquelle ils se trouvent. Le meilleur procédé, jus- qu'ici connu, de mise en valeur de ces déchets parait être celui consistant à hydrolyser.ces déchets, jusqu'à obtenir les matières premières de-départ des superpolyamides: diamines, diacides, et à séparer ensuite ces composés, à partir desquels on peut facilement obtenir de nouvelles superpolyamides utilisables dans n'importe quel domaine d'application. 



   Jusqu'à présent, pour effeotuer cette hydrolyse, on a soumis les déchets de ces superpolyamides à un traitement par un acide minéral fort; de cette façon, on obtenait, d'une part, le diacide et, d'autre part, le sel de la diamine, cette dernière était iso- lée ensuite par alcalinisation du   sél   précédent. Mais ce procédé 

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 n'est pas très intéressant pour plusieurs raisons: l'opération est longue et doit être effectuée souvent en plusieurs phases ; un gros excès d'acide fort est nécessaire-et cependant les rendements ne sont pas très bons ; les produits obtenus n'ont pas une grande pure- té ; enfin, l'attaque des appareils par les acides forts est diffi- cile à éviter, car on est obligé de travailler à assez haute tempé- rature. 



   Le procédé selon l'invention obvie à tous ces inconvénients. 



  Il consiste essentiellement à traiter à chaud et sous pression les déchets de superpolyamides, issues d'au moins un diacide et une diamine, par de l'eau et un hydroxyde métallique qui y est soluble, jusqu'à ce que ces polymères soient scindés en leurs éléments de départ: amines, acides (ou les sels de ces acides), et à séparer ensuite ces éléments. 



   La mise en oeuvre de ce procédé s'applique à toutes les su- perpolyamides obtenues par polycondensation entre un diacide et une diamine, elle s'applique en outre aux interpolyamides issues de plusieurs diacides et/ou de plusieurs diamines. 



   De toutes façons, on obtient tout d'abord la diamine libre; pour la séparer on peut avoir recours à plusieurs moyens : - soit par relargage, - soit, mieux, par extraction avec un solvant organique tel que le benzène; - soit, mieux encore, par distillation; on traite ensuite le sel du diacide qui s'est formé en en libérant le diacide par acidification avec un acide fort. 



   L'hydroxyde métallique utilisé est de préférence un hydroxyde alcalin introduit avec l'eau, avantageusement sous la forme d'une solution aqueuse dont la concentration varie entre 10 et 15 %. La température à observer au cours de l'hydrolyse est de préférence de l'ordre de   200 C,   la pression correspondante de 15   kg/cm2   ap-   proximativement.   La durée de l'opération varie notamment avec la nature   de' la   superpolyamide, la présentation des déchets et la température adoptée.

   Tout technicien sera facilement à même de déterminer quelles sont les conditions les plus favorables pour 

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 mettre en oeuvre le présent procédé: 
Quoi qu'il en soit, il est surprenant d'arriver ainsi avec de bons rendements à une hydrolyse complète des'superpolyamides, étant donné qu'il est connu que   ces dernières   présentent une gran- de résistance vis à vis des composés alcalins, résistance bien su- périeure à celle qu'elles offrent vis à vis des acides. Il est non moins surprenant de constater qu'aux températures auxquelles on opère, les diamines résultantes restent'parfaitement stables' en présence de composés alcalins. On pouvait craindre, en effet, une attaque des diamines par   désamination   avec départ d'ammoniac. 



   Par le procédé selon l'invention, on obtient facilement les matières' premières servant à la fabrication des superpolyamides. 



  Les nouveaux polymères ainsi obtenus peuvent alors être utilisés à .la production de fils, crins, feuilles, films, objets   moulés,eto-.   



   L'invention est clairement expliquée par les exemples qui suivent, donnés à seul titre indicatif. Les parties s'entendent en poids. 



   EXEMPLE 1 
Dans un autoclave en acier inoxydable, on introduit 1500 par- ties de déchets de fils en polyhexaméthylèneadipamide et 3584 par- ties d'une solution aqueuse de soude caustique à 15 %. On chauffe à 200 C pendant 3 heures sous une pression de 14-15   kg/om,   puis on refroidit; on soutire alors une liqueur claire, que l'on verse dans un extracteur. Au moyen d'un répartiteur permettant une di- vision fine et homogène du benzène dans le liquide, on y fait   ar-   river un courant de vapeurs de benzène, qui se condensent en fines gouttelettes, et maintient la température du liquide vers 70-72 C. 



   Le benzène, qui décante au-dessus de la solution en extraction, , est distillé en continu dans une chaudière, et les vapeurs résul- tantes sont introduites à nouveau dans la solution à extraire et ainsi de suite jusqu'à ce que la totalité de l'hexaméthylènedia- mine ait été extraite. On chasse, finalement, le benzène de la solution obtenue'et on distille l'hexaméthylènediamine sous un vide de 10-15 mm de   mercure.*,   La solution aqueuse restante est alors acidifiée par 1400 parties d'acide chlorhydrique à 22 B.   @   

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 Après quelques heures à 0 C, on recueille des cristaux d'acide adipique. Les rendements en   hexaméthylènediamine   et en acide adi- pique sont voisins de 90 %. 



   EXEMPLE II 
Utilisant le même autoclave que dans l'exemple I, on y in- troduit 1000 parties de déchets de crins en polyhexaméthylènesba- çamide et 4610 parties d'une solution aqueuse de soude caustique à 7   %.   On chauffe pendant 5 heures à 200 C sous une pression de 
15-16 kg/cm2. 



   On coule peu à peu, après refroidissement, la solution claire obtenue dans un appareil à distiller en acier, sur un pied de cuve de 1000 parties de la même solution. On chauffe à l'ébullition, distille l'eau de dissolution à pression ordinaire, puis l'hexamé- thylènediamine sous un vide de 10 à 15 mm de mercure. 



   On dissout le sébaçate de sodium restant dans l'appareil dans la quantité'suffisante d'eau, à température voisine de   1'ébullition,   on y ajoute 750 parties d'acide chlorhydrique à 22 B, puis 10 par- ties de noir animal, filtre à chaud'et laisse cristalliser l'acide sébacique pendant quelques heures à 0 C. 



   Les rendements sont comparables à ceux de l'exemple I. 



   REVENDICATIONS 
1) Procédé pour le traitement de déchets de superpolyamides issues d'au moins une diamine et un diacide, caractérisé par le fait qu'il consiste à traiter ces déchets à chaud et sous pression, avec de l'eau et un hydroxyde métallique dans des conditions tel- les que ces polymères redonnent les matières premières de départ: amines, acides (ou les sels de ces acides), et à séparer ensuite ces matières premières.

Claims (1)

1. 2) Procédé selon la revendication 1, 'caractérisé en ce que, de la solution d'hydrolyse, on extrait la diamine par un solvant organique.

   3) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que, de la solution d'hydrolyse, on distille la diamine en présence du sel du diacide.

   4) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que, <Desc/Clms Page number 5> après élimination de la diamine, on acidifie le sel du diacide par un acide minéral fort e't sépare le diacide par cristallisa- tion.