BE481352A

BE481352A -

Info

Publication number: BE481352A
Authority: BE

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  "Liants durcissables se conservant bien sousforme sèche et leur procédé de fabrication. 



   Au brevet belge No.477.388, du 17 novembre 1947, pour :   "Nouvelles   émulsions stables de résines synthétiques et procédé pour leur préparation", la demanderesse décrit des émulsions de   résines   synthétiques pouvant se conserver et que l'on obtient à partir de produits de condensation durcissables;, dissous dans des solvants 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 organiques sensiblement non miscibles à l'eau, obtenus à partir d'aldéhyde formique, de substances de caractère amidi-. que formant avec cet aldéhyde des aminoplastes durcissables, et d'alcools sensiblement non miscibles   à l'eau   en les émulsionnant dans des solutions aqueuses contenant, en plus d'au moins un protide, au moins un composé carbamidique hydrotrope pouvant former avec l'aldéhyde formique des aminoplastes durcissables.

   Ces émulsions ayant ..une consistance légèrement visqueuse à celle d'un onguent peuvent être employées comme liants, colles agents d'apprêts, agents d'imprégnation dans l'Industrie du bois, du   papier,   du cuir et dans l'industrie textile, c'est-à-dire toutes les fois qu'il s'agit d'obtenir d'une façon simple un effet de collage ou de liaison résistant à   l'eau   et le cas échéant au lavage, au moyen d'une préparation se conservant bien. 



   La demanderesse a trouvé qu'en éliminant avec précaution les constituants liquidas de ces émulsions, on pouvait les transformer en préparations sèches, se conservant bien et au moyen desquelles l'usager peut préparer lui-même, simple-   mont;,   des produits prêts à   l'usage,   de consistance voulue. 



  Ces préparations pulvérulentes ont, sur les produits qui sont liquides ou de la consistance d'un onguent, non seulement l'avantage d'une -teneur en substance sèche plus grande? mais encore   qu'on   tant que poudre elles sont d'une façon tout à fait générale, plus façile   à   manier, à emballer,   à   conserver 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 en   magasin,   etc. 



   La présente invention a pour objet un procédé de fabrication   d'un   liant durcissable se présentant sous forme sèche et de bonne conservation; ce procédé est caractérisé en ce qu'on prépare une émulsion d'un produit de condensation durcissable, insoluble dans l'eau, obtenu à partir   d'aldéhyde   formique, d'une substance de caractère amidique, formant avec l'aldéhyde   formique   des aminoplastes durcissables et d'un alcool sensiblement non miscible à l'eau, en émulsionnant le produit de condensation dissous dans un solvant sensiblement non miscible à l'eau dans une solution aqueuse contenant, en plus   d'au   moins un   protide,   au moins un composé carbamidique hydrotrope pouvant former avec l'aldéhyde formique des aminoplastes durcissables,

   puis en transformant cette émulsion avec précaution) en un produit sec par évaporation. 



   Les émulsions initiales de produits de condensation   durcissables   contiennent au moins deux solvants différents qu'il faut éliminer au cours du séchage, à savoir l'eau, qui sert de solvant du protide et du composé   carbamidique   hydrotrope et qui forme, avec ces substances, la phase externe de l'émulsion, et un ou plusieurs solvants organiques non miscibles ou seulement partiellement miscibles à l'eau qui forment avec le produit de condensation durcissable qu'ils contiennent en solution, la phase interne dispersée.

   On a constaté que lorsqu'on évapore à sec une   émul sion   de ce genre, 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 l'état dispersé n'est pas détruit.Lorsqu'on évapore les sol-'   vants   organiques, le produit de condensation durcissable reste sous forme d'un produit plus ou moins sec, mais en tout cas finement divisé, et par évaporation simultanée de l'eau il se forme des dispersions sèches d'un nouveau genre.

   Ces ensembles donnent facilement des dispersions avec l'eau, la phase externe se reformant sans modification, tandis que les particules du produit de condensation durcissable, à l'état déjà finement divisé, pratiquement débarrassées du solvant, sont remises en suspension dans un milieu qui est alors de nouveau   liquide.   Il est évident que l'on peut aussi ajouter en même temps de petites quantités de solvants organiques au moment de la dispersion ou de la dissolution de la préparation sèche dans   l'eau;,   de sorte que les particules plus ou moins solides du produit de condensation gonflent et peuvent, au moins partiellement, repasser en solution. 



  On obtient, dans ce cas, des émulsions de composition semblable celle des émulsions Initiales qui ont été évaporées à sec. 



   Une condition importante pour la production de préparations sèches utilisables, c'est-à-dire se   dispersant   parfaitement bien tout en restant durcissables, est que l'évaporation à sec des émulsions initiales soit effectuée dans des conditions telles qu'elles suffisent à évaporer les solvants, mais que les produits de condensation résineux restent encore à   l'état   durcissable. 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 



     On   arrive   à   ce résultat en évaporant les émulsions dansle vide jusqu'à siccité. Il est d'ailleurs aussi possible d'évaporer les dissolvants de ces émulsions sans employer le vide, en refroidissant rapidement la matière qui a été séchée   immédiatement   après l'élimination des solvants.En plus du séchage dans le vide, on peut donc envisager aussi le séchage au séchoir à   rouleaux.,   au séchoir à pulvérisation, etc. Les produits qui n'ont pas été séchés complètement sont souvent   nettement   thermoplastiques et il faut d'abord les refroidir, et seulement après les réduire en poudre. Il est avantageux d'effectuer le séchage en deux phases.

   Dans la première   phase,   on   élimine   la plus grande partie des solvants   et,le     cas   échéant, on les   récupère-   Toutefois,   les   produits ainsi   obtenus   ne sont généralement pas encore   propres   à être conservés en magasin, car ils s'agglomerent facilement s chaud. 



  C'est   pourquoi   il   convient   de   continuer;,   dans une deuxième phase, le séchage sous vide, jusqu'à ce que le produit puisse être parfaitement bien broyé et que les propriétés thermoplastiques   aient   pratiquement disparu, En principe on peut employer n'importe quel mode de séchage suffisant à éliminer les éléments   liquides;,   tout on laissant aux produits de conden-   sation   leur faculté de durcir. 



   ?Il est évident   qu'on   emploiera de préférence le mode de séchage le plus avantageux aux propriétés et à la composition de l'émulsion de départ., et que les   émulaions   

 <Desc/Clms Page number 6> 

 de départ contribuent   jusqu'à,   un certain point à déterminer les propriétés des préparations sèches. Le spécialiste pourra toutefois obtenir sans difficulté, suivant le procédé de la présente invention, en choisissant des Pulsions de départ et des conditions de séchage appropriées, des préparations répondant aux conditions exigées danschaque cas. 



   La préparation des émulsions initiales a lieu par le procédé mentionné plus haut et décrit en détail à la demande de brevet français indiqué au début de l'introduction. 



   Parmi les substances amidiquesformant avec l'aldéhyde formique des aminoplastes durcissables, employées pour préparer les produits de condensation durcissables Insolubles dans l'eau mais solubles dans les solvants organiques, on peut mentionner   l'urée,   la   thio-urée,   la guanidine, le   biuret,   le dicyandiamide, la   mélamine,   etc., tandis   qu'il   faut entendre par alcools sensiblement non miscibles à l'eau, des alcools tels que l'alcool butylique, l'alcool amylique, l'alcool   hexylique,   le cyclohexanol, l'alcool   benzylique,   etc. 



   Quant aux produits de condensation durcissables eux-mêmes;, en les obtient de façon connue en condensant   simul-   tanément les composants définis ci-dessus avec l'aldéhyde formique, ou en préparant des composés méthyloliques   à   partir des substances de caractère amidique puis en les éthérifiant avec les alcools. Dans les deux cas l'alcool qui n'a pas été utilisé pour l'éthérification sert de solvant du produit de 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 condensation de sorte qu'on obtient des solutions des produits de condensation directement utilisables. Au lieu de l'alcool en excès, ou en même temps que cet alcool, on peut aussi employer pour dissoudre les produits de condensation, d'autres solvants conformes   à   l'invention. 



   Parmi les composés carbamidiques   hydrotropes   formant avec l'aldéhyde formique des aminoplastes durcissables, on mentionnera l'urée ou la   thio-urée   ou des mélanges d'urée et de thip-urée, employés en quantités qui se montent, pour la caséine, par exemple, à environ 50 à 300 parties de carbamide pour 100 parties de caséine. 



   Parmi les protides on emploiera en premier lieu la caséine précipitée au moyen d'acides On obtient des émulsions particulièrement homogènes et stables surtout en employant de la caséine débarrassée de la lactalbumine et purifiée de   fapon   connue, par exemple suivant le brevet français No. 



     891.634,   du 2 mars   1943,   do la demanderesse. Outre la caséine, on peut toutefois employer d'autres protides solubles, tels que la gélatine ou la colle de   poisson.   



   On dissout le protide dans l'eau avec le carbamide hydrotrope et, pour certains protides tels que la caséine,   etc.,   en 'en employant   généralement/même   temps,des substances basiques telles que, par exemple, l'hydroxyde de sodium ou de potassium, 
 EMI7.1 
 1#aunloniéiquep le carbonate de sodium, le borax, le phosphate Lisadiq,r9 la ta i5th.roiaznina, la cyclohexylamine, Cette 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 solution de protide forme dans tous les cas la phase aqueuse externe des émulsions; elle peut encore contenir toute une série de produits additionnels en solution ou en suspension, par exemple des substances formant avec l'aldéhyde formique des aminoplastes durcissables, telles que le   tiuret,   le dicyandiamide, etc. 



   La phase huileuse interne contient la résine durcissable en solution, à des concentrations plus ou moins élevées, Le liquide de la phase huileuse elle-même est constitué par des solvants non miscibles ou seulement partiellement miscibles à l'eau, tels que l'essence minérale pour extraction ou pour vernis, le produit connu sous le nom de sangaiol, le   xylène,   le   ohlorobenzène,   la   tétraline,   etc., mais est de préférence constitué par les alcools déjà mentionnés. 



   Quant à l'émulsion proprement dite, on la prépare comme d'habitude en introduisant graduellement la phase huileuse dans la phase aqueuse bien agitée. 



   Ces émulsions destinées à être transformées en produits secs peuvent contenir toute une série de substances qui les rendent utilisables pour les applications les plus diverses; ces substances peuvent être ajoutées à la solution huileuse interne de résine synthétique, c'est-à-dire à la solution à disperser, ou à la phase aqueuse   externe;

     on pourra donc ajouter par exemple des plastifiants comme le phosphate   tricrésylique   ou la glycérine, ainsi que des charges, 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 des pigments organiques et des pigments minéraux, des agents de   matage,   des àmulsionnante, des agents anti-mousse, des agents mouillant, des agents rendant les produits hydrophobes, comme la paraffine, les cires, ou encore des accélérateurs de durcissement tels que, par exemple, le sulfocyanure d'ammonium, l'éther-sel   diéthylique   de l'acide tartrique, des substances tampon, etc,   On   peut aussi obtenir des préparations précieuses par addition d'autres liants solubles dans les huiles ou dans l'eau, notamment des résines synthétiques ou leurs produits de condensation primaires, etc.

     C'est   ainsi par exemple que l'on peut ajouter avantageusement à la phase aqueuse des émulsions, avant le sèchage ou encore après redispersion des préparations sèches, des composés   méthyloliques   éthérifiés de   carbamides,   solubles dans l'eau, qui donnent également des produits résineux insolubles à chaud, par exemple l'éther diméthylique de la diméthylol-urée ou l'éther méthylique de   l'hexaméthylol-   mélamine. 



   Les nouvelles préparations   s@ches   obtenues à partir d'émulsions de ce genre, par le procédé qui fait l'objet de l'invention, peuvent être facilement transformées par   1 eau   et le cas échéant par des solvants organiques en produits ayant la consistance désirée allant d'une consistance pâteuse à celle d'un onguent et qui peuvent être employés pour les mêmes applications, indiquées plus haut, que les émulsions du brevet français mentionné ci-dessus. Les produits qui con- 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 tiennent des pigments sont intéressants surtout dans l'industrie textile pour la teinture et l'impression des tissus.

   Ce qui rend ces préparations intéressantes pour la teinture et l'impression, c'est qu'elles contiennent d'une part, un pigment et, d'autre part, une résine synthétique finement divisée et entièrement insoluble, résine qui se forme au cours du durcissement consécutif à l'application des effets de teinture et d'impression, à des températures supérieures à 100 , ou sous   l'action   d'une vapeur acide, etc., et qui provoque la fixation du pigment sur la   fibre.   Les teintures et les impressions ainsi produites peuvent se distinguer par une excellente solidité à la lumière, au lavage et au foulon. 



   Les parties indiquées dans les exemples suivants, non limitatifs., sont des parties en poids. Les températures sont indiquées en degrés centigrades. 



   Exemple 1. 



   On dilue 120 parties d'une solution dans le butanol d'une résine obtenue à partir d'urée, d'aldéhyde formique et de butanol, contenant 60% en poids de substance sèche avec   240   parties de monochlorbenzène. Le vernis fluide obtenu est émulsionné dans 360 parties d'une solution aqueuse contenant 65 parties de caséine précipitée au moyen   d'acide,   pure, 8 parties de borax, 52 parties d'urée, 13 parties de thio-urée, 16 parties d'huile de ricin fortement   sulfonée   et 2 parties do citrate disodique. On obtient 720 parties d'une émulsion 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 finement divisée, homogène, de la consistance d'un onguent, que l'on dilue avec 400 parties d'eau pour obtenir un liquide laiteux pouvant s'écouler goutte à goutte. 



   On transforme l'émulsion ainsi obtenue en produit sec au séchoir à pulvérisation, ce qui donne un produit tendre   à   chaud, formant des croûtes par cuisson au   four;   refroidi rapidement   à   la température ordinaire, il peut être broyé ensuite en poudre fine. Ce produit peut être facilement transformée avec un peu d'eau, en un liant facile à étendre, durcissable et, avec beaucoup d'eau, en un liquide laiteux, transparent en couche mince. 



    Exemple 2.,   
A 300 parties de colle de poisson contenant 45% en poids de substance sèche, on ajoute 100 parties d'urée, puis on émulsionne, dans la solution obtenue, 200 parties de la solution   butanolique   d'une résine mentionnée à l'exemple 1, obtenue à. partir d'urée, d'aldéhyde formique et de butanol. 



  On dilue avec   600   parties d'eau l'émulsion pâteuse et facile   à   étendre ainsi formée. 



   On transforma le liquide laiteux obtenu par séchage par pulvérisation, immédiatement suivi de refroidissement, en une poudre granuleuse qui reforme facilement avec de l'eau des dispersions visqueuses qu'on peut employer comme liants, donnant des collages durcissables à chaud. 

 <Desc/Clms Page number 12> 

 



   Exemple 3. 



   On dissous 250 parties de caséine précipitée au ,.moyen d'acides et 200   parties   d'urée dans 525 parties d'eau en ajoutant 25 parties de   triéthanolamine.   On émulsionne peu à peu dans la solution visqueuse, au moyen d'une machine à émulsionner, 290 parties d'une solution dans le butanol ou l'alcool   benzylique   d'une résine urée-aldéhyde formique éthérifiée par du butanol ou de l'alcool   benzylique,   préala-   ôlement   diluée avec 410 parties de trichloréthylène, ce qui donne un vernis pouvant   s'écouler   goutte à goutte. 



   On transforme l'émulsion ainsi obtenue en produit sec par pulvérisation au moyen d'air chaud, puis dans le vide   à   60 .  Après   broyage,on obtient une poudre fine se conservant indéfiniment et que   l'on   peut retransformer en une fine dispersion en la délayant avec de   l'eau.   Si l'on chauffe cette préparation à 150o pendant quelques minutes, elle devient entièrement insoluble. 



   Exemple 4. 



   On dissout 150 parties de caséine précipitée au moyen diacides., pure, dans 482 parties   d'eau,   avec80 parties   d'urée,   20 parties de thio-urée et 18 parties de   bora--.     Dans     la   solution de caséine ainsi   obtenue,   on émulsionne 170 parties de la solution décrite à   1'exempts   1, d'une résine obtenue à partir d'urée d'aldéhyde formique et   de   butanol et on dilue l'émulsion avec   une   solution de 125   parties   d'éther diméthyli- 

 <Desc/Clms Page number 13> 

 que de la diméthylol-urée dans 955 parties d'eau. On obtient 2000 parties   d'un   liquide laiteux contenant environ 25% de   substance   sèche. 



   Cette émulsion est transformée par pulvérisation ou dans le vide en une poudre gonflant facilement dans   l'eau,   et qui donne au bout   d'un   certain temps une fine dispersion homogène qu'on peut employer comme liant. Au lieu d'éther diméthylique de la diméthylol-urée on peut aussi employer l'éther méthylique de l'hexaméthylolmélamine, qui donne des colles durcissant particulièrement bien et solides à l'eau. 



   Exemple 5. 



     Dans   une solution contenant 20 parties de gélatine, 15 parties de thio-urée et 2 parties de glycérine dans 63 parties d'eau, on émulsionne 15   partie;-'   d'une   résine obtenue   à. partir   d'urée,   d'aldéhyde formique et de butanol, en solution dans 10 parties de butanol. 



   L'émulsion ainsi obtenue est évaporée avec précaution dans le vide jusqu'à siccité, et le produit obtenu est pulvérisé après refroidissement. On obtient une poudre incolore qui se   transforme lentement   avec de   l'eau   en un liant visqueux, durcissable. 



   Exemple 6. 



   On dissout 100 parties de caséine, 120 parties d'urée, 20   parties   de dicyandiamide et 10 parties de   sulfo-     cyanure   dans 150 parties   d'eau.   Dans le liquide 

 <Desc/Clms Page number 14> 

 visqueux ainsi obtenu, on émulsionne 400 parties   d'une     solution   de résine préparée de façon connue   à   partir d'urée, de   thio-urée,     d'aldéhyde   formique et de cyclohexanol et conte- nant environ 35% en poids de produit de condensation et environ   65%   en poids de cyclohexanol servant de solvant. 



   On évapora l'émulsion avec précaution dans le vide et   ].'on   obtient une masse visqueuse, tendra, qui devient dure et cassante après refroidissement, et qu'il est facile de pulvérise? dans cet état. Empâtée avec un peu   d'eau.,   cette poudre donne une colle facile à étendre, durcissable et qui a une réaction nettement acide. 



     Exemple  7. 



   Dans 120 parties   d'une   solution aqueuse contenant 20 parties de caséine pure précipitée au moyen   d'acides,   16 parties   d'urée,   4 parties de thio-urée et 2 parties de borax ou de phosphate trisodique, on délaye   80     parties   de blanc de titane en une fine suspension.

   On mélange cette suspension avec une émulsion   préparée     séparément   en émulsionnant 120 parties d'un vernis à base de résine synthétique dans 120 autres parties de la même solution do caséine.La composition du   vernis   de résine synthétique peut   !âtre   par exemple la suivante :      

 <Desc/Clms Page number 15> 

 
 EMI15.1 
 Hexaméthylol-mélamine éthérifié avec de l'alcool butylique   35 %   Alcool butylique   15 %   Essence minérale, p,d'éb. 100 - 140  50 %   100 % .    



   On obtient 440 parties d'une suspension contenant un pigment et une résine   à   base de   mélamine   en fine dispersion, que l'on mélange bien. 



   On évapore la dispersion ainsi obtenue dans le vide   jusqu'à   siccité. Après refroidissement il reste une masse   blanche,   visqueuse, pouvant être granulée, qui donne facilement des dispersions homogènes avec de l'eau. De la rayonne imprégnée avec cette dispersion et séchés ensuite   à   des températures de plus de 100  offre un aspect mat, solide au lavage et au frottement. 



   Exemple8. 



   On introduit 360 parties d'une solution aqueuse contenant 90 parties de caséine purifiée, précipitée au moyen d'acides, ne contenant pas de lactalbumine, 72 parties d'urée, 18 parties de   thio-urée   et 10 parties de borax, dans une machine à émulsionner. On fait arriver graduellement 200 parties de la solution dans le butanol mentionné à l'exemple 1, d'une résine obtenue à partir d'urée, d'aldéhyde formique et de butanol et l'on obtient une émulsion très fine, onctueuse, que l'on dilue avec 700 parties d'eau pour obtenir un liquide 

 <Desc/Clms Page number 16> 

 laiteux, transparent en couche mince.

   On mélange ce liquide avec 240 parties d'une suspension aqueuse de pigment contenant, en plus de 60 parties de pigment très finement réparti, 21 parties de caséine précipitée au moyen d'acides, 18 parties d'urée, 2,5 parties de borax et 20 parties d'une huile de ricin fortement sulfonée. Le pigment employé est le produit que l'on obtient en copulant de la 2,5-dichloraniline diazotée avec de   l'o-anisidide   de l'acide ss-hydroxy-naphtoique. 



   Le liquide contenant maintenant un colorant   pigmen-   taire et de la résine en sispension très fine, est séché par pulvérisation au moyen d'air chaud. On obtient un produit encore tendre, attirant facilement l'eau, que l'on continue à sécher dans le vide à 80 -85  et que l'on réduit en poudre fine après refroidissement. Redispersé dans l'eau et mélangé avec les épaississants usuels, il peut être employé comme couleur d'impression ou comme bain de foulardage. Si l'on chauffe par exemple à 150  pendant 5 minutes les tissus traitée par ce bain, la résine finement répartie durcit et le très pigment est fixé d'une façon/solide au lavage. 



   Exemple 9. 



   Dans 900 parties d'une solution aqueuse contenant 
127,5 parties de caséine, 174 parties d'urée, 43,5 parties de thio-urée, 6 parties d'hydroxyde de sodium et 100 parties d'un mélange tampon à 10% en poids de phosphate, de pH - 6,70, on émulsionne, au moyen d'un dispositif approprié, 580 parties 

 <Desc/Clms Page number 17> 

 d'un vernis pigmenté, contenant   10 %   en poids de   phtalo-   cyanine cuprifère,   50 %   en poids d'une résine obtenue à partir d'urée, d'aldéhyde formique et de butanol (substance sèche) et 40% en poids de butanol. On obtient une émulsion épaisse, dans un état bien réparti, dont la phase interne contient un pigment.

   On la dilue avec 650 parties d'eau, puis on la mélange avec 370 parties d'une suspension aqueuse de pigment contenant   25%   en poids de phtalocyanine   cuprifère   finement divisée,   8,65 %   de caséine, 0,25% d'hydroxyde de sodium, 6% d'urée, 1,5% de thio-urée et 3,2% de   sulforicinoléate.   



   La pâte fluide ainsi obtenue est séchée au séchoir   à rouleaux.   Le produit obtenu contient encore un peu d'eau et de butanol; on le débarrasse de ces solvants dans le vide, puis on le pulvérise. Lorsqu'on redisperse la poudre ainsi obtenue, il se forme une suspension de résine dont les deux phases contiennent du pigment. Cette suspension est capable   d'émulsionner   des quantités relativement grandes de solvants organiques , ce qui donne de nouveau des produits pâteux convenant bien comme couleurs d'impression sur textiles. Si les tissus ainsi imprimés sont traités à 100  par de la vapeur acide sèche, on obtient des effets solides au lavage et au frottement, d'un toucher doux.

Claims

Revendications.

1.) Procédé de préparation de liants durcissables sous forme de produit sec se conservant bien, caractérisé en ce au'on évapore à sec prudemment une émulsion d'un produit de condensation durcissable, insoluble dans l'eau, obtenu à partir d'aldéhyde formique, d'une substance de caractère amidique formant avec l'aldéhyde formique des aminoplastes durcissables et d'un alcool sensiblement non miscible à l'eau, émulsion que l'on prépare en émulsionnant ce produit de condensation dissous dans un solvant organique sensiblement non miscible à l'eau, dans une solution aqueuse contenant au moins un protide et au moins un oomposé carbamidique hydrotrope formant avec l'aldé- hyde formique des aminoplastes durcissables.

@ 2.) Procède suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on refroidit rapidement la matière sèche immédiatement après élimination des constituants liquidée.

3.) Procédé suivant les revendications 1 et 2, caractérisé an ce que l'évaporation est effectuée dans le vide, le cas échéant seulement lorsque la plus grande partie des éléments liquides a déjà été éliminée., 4.) Procédé suivant les revendications 1 - 3, caractérisé en ce qu'on récupère les solvants volatilisés au cours do 1'évaporation.

5.) Procédé suivant les revendications 1 -4, caractérisé en ce qu'on emploie une émulsion dans laquelle l'élément qui, <Desc/Clms Page number 19> dans le produit de condensation durcissable, forme avec l'al- déhyde formique des aminoplastes durcissables, est l'urée, la thourée, la guanidine, le biuret, la dicyandiamide, la mélamine ou des Composée analogues, ou un mélange d'au moins deux de ces composés.

6. ) Procédé suivant les revendications 1 - 5, caractérisé en ce qu'on emploie une émulsion dans laquelle le composé carbamidique hydrotrope formant avec l'aldéhyde formique des aminoplastes durcissables est de l'urée ou de la thourée, ou un mélange d'urée et de thiourée.

7.) Procédé suivant les revendications 1 - 6, carac- térisé en ce qu'on emploie une émulsion contenant dans la phase aqueuse au moins une autre matière qui firme avec l'aldéhyde formique des aminoplastes durcissables, par exemple du biuret, de; la etc.

8.) Procédé suivant les revendications 1 - 7, carac- térisé on ce qu'on emploie une émulsion dans laquelle le protide est de la caséine précipitée au moyen d'acides, de préférence purifiée.

9.) Procédé suivant les revendications 1 - 8, carac- térisé en ce qu'on emploie une émulsion contenant une substance basique dans la phase aqueuse.

10.) Procédé suivant les revendications 1 - 9, carac- térisé en ce qu'on emploie une émulsion contenant dans l'une au moins des deux phases, des substances permettant d'ennoblir <Desc/Clms Page number 20> les matières fibreuses,, telles que des adoucissants, des EMI20.1 charges, des plgments, des liants;

, des émulsionnalits, des agents ant.Lrlousee, des agents mouil'Lants, des agents par lesquels les produits sont rendus hydrophobes, des durcissants, etc., EMI20.2 11/ Liant duecîszable sous forme d'un produit sec, sODsibJem6ut identique au résidu durci8-bla provenant de ].'évaporation d'une émulsion d'un produit de condensation durcissable, insoluble dans l'eau obtenu à partir d'aldéhyde formique, d'une substance de caractère amidique qui forme EMI20.3 avec l'aldéhyde formique des aminoplaates durcîaaables, et d'un alcool sensiblement non miscible à l'eau ce produit de condensation étant dissous dans un solvant organique sensible. EMI20.4 MOtTh non miscibio à 1 el3a'Ll 1 fémul::

11on étant effectuée dans une solution aqueuse contenant, en plus d'au moins un protide, au hydrotrope EMI20.5 r moins un composé carbamîdique/forinant avec l'aldéhyde formique dos durcissables.

12.) Un liant durcissable salon la revendication 11, contenant comme composant formant avec l'aldéhyde formique EMI20.6 des eMtlnopastes durci8sbles. de l'urésp de la thiourée, de la guanjdino, du bîuret, de la dicandiamlda, de la m61amlnep etc., ou un mélange d'au moins deux de ces composas. EMI20.7 1./) Liant durclasable suivant les revendications 11 et 1.;,) daus lequel le protide est de la caséine précipitée au f' , , . 4. t s,'i.n,".il? ¯S. àe IJéréJ?enC0 purifiée. <Desc/Clms Page number 21>

14.) Les liants durcissables suivant les revendications 11 à 13, qui contiennent une substance basique.

15.) Liant durcissable suivant les revendications 11 à 14, contenant des substances permettant d'ennoblir les matières fibreuses, par exemple des adoucissants, dea chargea, des pigments,, des liants, des émulsionnants, des agents anti- mousse, des agents par lesquels les matières fibreuses sont rendues hydrophobes, des agents durcisseurs, etc.

@ Remarquer Ajouté 3 mots.