BE493448A

BE493448A -

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Publication number: BE493448A
Authority: BE
Priority date: 1949-01-29
Also published as: LU29903A1; FR983479A

Description

TEINTURES POUR CHEVEUX ET FOURRURES. -

Les teintures capillaires à base de diamine cycliques ou d'aminophénols dont l'emploi est actuellement général, présentent le grave inconvénient de déterminer fréquemment des dermites à origine toxique.

La paraphénylène-diamine, notamment, qui constitue, seule ou en-mélange avec d'autres polyamines cycliques et / ou des aminophénols, la base de toutes les teintures de ce genre, est particulièrement toxique et peut déterminer des accidents graves allant jusqu'à la cécité et, dans certains cas, jusqu'à la mort.

Des teintures analogues sont utilisées pour la teinture des fourrures et donnent fréquemment lieu, chez les ouvriers occupés au lustrage de= ces dernières, à des dermites douloureuses, même lorsque ces ouvriers sont munis de gants de caoutchouc.

Les tentatives faites jusqu'à présent pour diminuer la toxicité

de telles teintures n'ont pas été couronnées de succès.

En effet, si on a pu, dans certains cas, diminuer la toxicité, cette diminution n'a pu être obtenue qu'aux dépens des propriétés tinctoriales. Il est notamment impossible, avec les teintures rendues non toxiques par les procédés déjà proposés, d'obtenir des colorations suffisamment

vénients n'ont pas permis à ces teintures non toxiques d'entrer dans la pratique courante et seuls les produits à base de paraphénylène - diamine ou d'aminophénols sont actuellement utilisés, mais le danger que présente.cette utilisation est tel que dans certains pays des mesures législatives sont prises pour l'interdire ou la restreindre.

La présente invention a pour objet la préparation des produits de base pour teintures qui ne présentent pas les divers inconvénients ci-dessus rappelés. Ces produits, tout en présentant les mêmes propriétés.tinctoriales que la paraphénylène-diamine et les aminophénols, sont dépourvus de toute toxicité.

dans laquelle R est un reste benzénique ou phénolique, éventuellement substitué, X est un sulfite ou un sulfoxylate d'une base métallique ou organique, n étant égal à 2 lorsque R est un reste benzénique ou naphtalénique,

et à 1 ou 2 lorsque R est un reste phénolique.

Ces produits peuvent être obtenus en copulant avec un produit de base de teinture R - (NH<2>)n, R et n ayant la même signification que ci-dessus, un formaldéhyde-sulfite ou un formaldéhyde-sulfoxylate alcalin, ce qui conduit à un produit répondant à la formule générale ci-dessus dans laquelle X est un sulfite ou un sulfoxylate alcalino Si l'on désire transformer le produit ainsi obtenu pour obtenir une teinture dans laquelle X est un sulfite ou un sulfoxylate métallique différent ou organique, on isole alors l'acide sulfureux ou sulfinique correspondant audit produit en traitant ce dernier par un acide minéral et on sature l'acide ainsi isolé par la base métallique ou organique désirée.

La copulation avec le formaldéhyde-sulfite ou le formaldéhyde-sulfoxylate alcalin peut être opérés directement par chauffage, à -une températu-

cherche la copulation avec un formaldéhyde-sulfite alcalin, on peut également opérer cette copulation en deux temps en fixant d'abord le formaldéhyde sur la teinture de départ, puis en ajoutant au produit ainsi obtenu, le bisulfite correspondant au sulfite à fixer.

L'invention a également pour objet les teintures à base d'un ou plusieurs des produits répondant à la formule générale ci-dessus.

Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter en aucune façon.

75 grammes de paraphénylène-diamine ont été dissous à chaud dans
1500 cm d'eau distillée. Après dissolution complète de la paraphénylène-dia-

en agitant. Il s'est formé un précipité considérable et, au bout de 70 secondes, on a ajouté 577 cm<3> de solution commerciale de bisulfite de sodium à 35%.

Le produit de cette réaction a été refroidi à + 6[deg.]C pendant 24 heures puis essoré sur Buchner. Les eaux mères recueillies ont été additionnées de 30cm d'acide chlorhydrique concentré en vue de diminuer leur pH, après quoi

puis essorées, les cristaux séparés étant recueillis.

On a ainsi obtenu, en deux jets, environ 55 grammes de 1,4-diamino-

cristallisé, d'un blanc rosé, faiblement soluble dans l'eau et soluble notamment dans les solutions alcalinées et les solutions sulfitées, produit qui peut constituer la base de teintures non toxiques donnant des colorations identiques à celles obtenues avec la paraphénylène-diamino, ces nouvelles teintures étant appliquées de la même façon que les teintures toxiques anciennes.

on filtre.

Après refroidissement de la solution, on ajoute 150 ce. de solution commerciale de formaldéhyde à 40% et on agite quelques minutes. On essore sur

<EMI ID=10.1> Le produit essoré est dilué avec un peu d'eau distillée, de façon

ainsi après séchage sous vide, 310 g. de 1,4-diamino-benzéne - N - N' - diméthylène - sulfite de sodium. On peut également, au lieu d'essorer les cristaux, les dissoudre directement dans 165 ce. d'ammoniaque pure de densité = 0,921 et employer directement cette solution dont on connait le titre, à la préparation des teintures.

On a dissous 56,55 grammes de formaldéhyde-sulfoxylate de sodium du commerce dans 35 cm3 d'eau distillée. Cette solution a été chauffée doucement

diamine et on a chauffé jusqu'à dissolution totale, celle-ci s'étant produite au bout d'une demi-heure environ.

Pour préparer la même base de teinture qu'à l'exemple 3, on a dissous, dans 1350 ce. d'eau distillée, à la température du bain marie 252 g.

de formaldéhyde-sulfoxylate de sodium, puis on ajoute sous agitation 100 g.

de paraphénylène-diamine

On laisse à la température du bain-marie pendant 2 heures environ, en agitant de temps en temps. On obtient encore une solution dont on connait le titre, de l,4-diamino-benzène-N-N'-diméthylène-sulfoxylate de sodium, qui peut être employée directement pour la préparation des teintures.

EXEMPLE, 5. -

Dans 1350 ce. d'eau distillée on dissout, à la température du bain marie, 272 g. de formaldéhyde-sulfoxylate de sodium, puis on ajoute sous agitation 122 g. de paratolylène-diamine,

On laisse à la température du bain-marie pendant 2 heures environ, en agitant de temps en temps. On obtient ainsi une solution dont on connaît

le titre, de 1,4-diaminotoluène-N, N' - diméthylène-sulfoxylate de sodium

qui peut être employée directement pour la préparation des teintures.

EXEMPLE 6. -

Dans 450 ce. d'eau distillée, on dissout 136 g. de formaldéhyde-sulfoxylate de sodium et on ajoute 109 g. de para-aminophénol en agitant. On laisse 2 heures au bain-marie. La dissolution est alors complète.

On obtient ainsi une solution dont on connait le titre, de 1-hydro-

directement pour la préparation des teintures.

EXEMPLE 7. -

A une solution saturée du produit obtenu à l'exemple 1, on a ajouté la quantité calculée d'acide chlorhydrique concentré nécessaire pour déplacer tout le sodium du sel dissous. On a ainsi obtenu une solution d'acide 1,4-diamino-benzène-N-N'-diméthylène-sulfureux que l'on a fait cristalliser par re-

sous dans de l'eau additionnée de la quantité calculée d'ammoniac pour donner le 1,4-diamino-benzène - N - N'-diméthylène-sulfite d'ammonium qui peut être utilisé comme les produits obtenus aux exemples précédents.

Les autres sels de sodium obtenus aux exemples précédents peuvent être traités de façon. analogue pour obtenir les sels d'ammonium correspondants.

Des résultats identiques peuvent être obtenus à partir de mélanges de paraphénylène-diamine avec d'autres polyamides cycliques et/ou des aminophénols.

On peut également utiliser des mélanges de diverses bases obtenues, conformément à l'invention pour obtenir une teinture de nuance voulue, en combinaison avec les adjuvants habituels.

L'absence de toxicité des teintures conformes à l'invention a été démontrée, par expérimentation sur le cobaye, en comparant leur action avec celle d'une teinture à base de para-phénylène-diamine. Le cobaye utilisé pour cette expérimentation a été rasé sur les deux flancs. Sur l'un des flancs, on a étendu au pinceau une teinture à 3% de paraphénylène-diamine non

N'-diméthylène-sulfite de sodium. Dès le deuxième jour, le flanc traité à la paraphénylène-diamine avait réagi; le derme était infiltré et papuleux, la peau ne se laissait pas plisser entre les droits et le contact était douloureux. La réaction a passé par un maximum au bout du quatrième jour; on a

était indurée Les phénomènes se sont atténués le cinquième jour; l'infiltration a diminué et la plaie s'est peu à peu cicatrisée. Pendant tout ce temps, le flanc traité au dérivé méthylène sulfité n'a présenté aucune réaction; la peau était restée souple et normale., Des résultats analogues ont été obtenus avec un dérivé méthylène sulfoxyléo

-REVENDICATIONS-

cheveux et fourrures répondant à la formule générale R (NH - CH2 - X)n, R étant un reste benzénique ou phénolique, éventuellement substitué, X un sulfite ou un sulfoxylate d'une base métallique ou organique et n étant égal à 2 lorsque R est un reste benzénique ou naphtalénique, et à 1 ou 2 lorsque R est un radical phénolique, caractérisé en ce que l'on copule avec une amine

fications que ci-dessus, un formald&#65533;hyde-sulfite ou formaldéhyde-sulfoxylate alcalin, après quoi on isole éventuellement l'acide sulfureux ou sulfinique
--correspondant au produit ainsi obtenu, en traitant ce dernier par un acide minéral, et on sature cet acide par une base métallique ou organique.

Claims

<EMI ID=22.1>

cas de la copulation avec un formaldéhyde�sulfite alcalin, cette copulation est effectuée en deux temps, en fixant d'abord le formaldéhyde sur la teinture de départ, puis en ajoutant au produit ainsi obtenu le bisulfite correspondant au produit à fixer.

<EMI ID=23.1>

fications que ci-dessus.

4. Teintures préparées à l'aide des produits de base selon la revendication 3.

P Port; LABORATOIRE GARNIER, S.R.L. Mandataire: OFFICE KIRKPATRICK.

<EMI ID=24.1>

RESUME.

Les teintures conformes à l'invention répondent à la formule générale R (NH - CH<2> - X)n, R étant un reste benzénique ou phénolique, éventuellement substitué, X un-sulfite ou un sulfoxylate d'une base métallique ou organique et n étant égal à 2 lorsque R est un reste benzénique ou naphtalénique, et à 1 ou 2 lorsque R est un radical phénolique.