CH287218A - Procédé de préparation de l'acide 10-aminodécanoïque. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation de l'acide     10-aminodécanoïque.       II     est.    connu que l'on peut préparer des  aminoacides par l'action de l'ammoniac sur  les acides     halogénés,    suivant la méthode  d'Hoffmann pour la préparation des amines.  



  On a préparé de Bette manière des       a-amino-acides    à partir des acides halogénés       correspondants,    et cela avec de bons rende  ments. Il est connu également que le rende  ment en     amino-aeides    devient d'autant plus  faible que le groupe     amino    s'éloigne davan  tage du     carbox@-l.e.     



  Par exemple,     Flàschentrüger    et Halle  (Z.     für        Physiol.    Ch. 159, 286, 1926) n'ont  obtenu l'acide     10-aminoundécylique    par l'ac  tion d'une solution alcoolique d'ammoniac sur  l'acide     10-bromoundécylique,    qu'avec un  rendement. de l'ordre de 4 010. D'après ces au  teurs,     ee    faible rendement est dû à l'éloigne  ment. des deux groupements fonctionnels.

    D'après     Lutz        (Chemisches        Zentralblatt        1.,     907-1910), les produits de réaction princi  paux lors de l'action de     l'ammoniac        sui-    les  acides     @,        ,,,        d,    etc.     haloginés    sont. des       oxyacides        correspondants.    La proportion de  ces derniers     augmente    avec     l'éloignement     entre l'halogène et. le groupe carboxyle.  



  De même, dans l'ouvrage bien connu   Die     Methoden    der     org.        Chem.     de     Houben     (T. 4, 4e édition, 1941), il est. indiqué que si  la méthode de préparation des     a-aminoacides     la plus commode consiste en l'action de l'am  moniaque sur les acides     a-halogénés    (p. 734),  on choisit d'autres méthodes de synthèse    pour les     aminoacides    dont le groupe amine  est plus éloigné du groupe     earboxyle    (p. 75l.).  



  On avait déjà. constaté (brevet français  N  928625 du 21. avril 1944) que l'acide       11-bx-omoundécanoïque    se transforme aisé  ment en acide     11-aminoundécandïque    sous  l'action de l'ammoniac.  



  La. présente invention     concerne    un pro  cédé de préparation de l'acide     10-aminodéca-          noïque,    caractérisé en ce qu'on fait réagir  une solution d'ammoniac avec de l'acide       10-bromodécanôique.     



  La solution d'ammoniac est de préférence  une solution aqueuse, alcoolique ou     hydro-          alcoolique.     



  La réaction peut avoir lieu à des tempé  ratures relativement. basses. Sa vitesse croît       avec    la température. Par contre, le rende  ment. en acide     10-aminodéeandïque    diminue  avec l'élévation de température. Pour que  les rendements obtenus restent satisfaisants,  la température de réaction ne doit. pas dé  passer 80  C et, de préférence, être inférieure  à 60  C.  



  Les exemples     ci-dessous    sont destinées  illustrer le procédé suivant, l'invention. Dans  ces exemples, les     parties    s'entendent en poids.  



  <I>Exempte 1:</I>  770 parties d'acide     10-bromodécanoïque     sont. introduites, à l'état fondu, dans 6000 par  ties d'une solution aqueuse     d'ammoniac    à  25 0!o. On agite le mélange. La masse, assez           huide,    qui se     Forme,    est maintenue à     1â     C  environ. La marche de     1a    réaction est suivie  par le dosage du bromure d'ammonium     formé.     



  Elle est     terminée    en 6 jours environ. Au  bout de ce temps, on essore la. masse réaction  nelle. On lave le gâteau avec de l'eau, puis on  le reprend par 10 litres d'eau bouillante. On  acidifie     jusqu'à    un pH de 5,4 environ. Il se  sépare un peu de produits huileux et un pro  duit insoluble, constitué principalement par  l'acide     amino-didécanoïque:     NH [     (CI-l-         a-COOH]        ".     



  On filtre à chaud et l'on amène le filtrat  limpide à, un pH de 6 à 6,3 par addition d'un  peu d'ammoniaque. On laisse refroidir.  L'acide     1.0-amino-décandïque    cristallise. On 1 e  sépare par essorage, et on le sèche à     J'étuve    à.  80  C. On obtient. ainsi 400 parties d'acide       10-amino-décanoïque,    fondant à 177  C. Dans  les     eaux-mères,    on récupère encore 40 parties  de cet. acide. Le rendement par rapport à la,       théorie        est        de        77        %.     



  <I>Exemple 2:</I>  Un mélange en     poids    de<B>100</B> parties d'acide  ]     0-bromodécanoïque,    200     parties    d'alcool.  éthylique et 300 parties d'ammoniaque aqueux  à     30        %        de        NH3        est,        abandonné        pendant     10 jours à la température de 10  C. La. réac  tion terminée, on fait bouillir le mélange,  l'ammoniaque se dégage et une partie de  l'alcool distille.

   L'ammoniaque en excès étant  pratiquement éliminé, on acidifie par de    l'acide     chlorhydrique    ait pH 3 à     -1.    On obtient  une solution de     chlorhydrate    de     l'amino-          acide    légèrement trouble, on l'éclaircit par  filtration à. chaud. Le filtrat est alcalinisé par  de l'ammoniaque     jusqu'à    un pH au-dessus de  6,6. Au refroidissement l'acide     10-amino-          décanoïque    précipite. On essore, lave le gâ  teau avec de l'eau et sèche à l'étuve à 80 . On  obtient 51     parties    d'acide     10-aininodécanoïque     pratiquement pur.  



  L'acide     10-aminodécanoïque    est décrit  dans le Traité de     Beilstein    t. 4, page 463.  



  Il est utilisé comme matière première  pour la préparation (le polyamides.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé pour la préparation de l'acide 1.0-aminodécanoïque, caractérisé en ce qu'on fait réagir une solution d'ammoniac avec de l'acide 10-bromodécanoïque. SOUS-REVENDICATIONS 1.

   Procédé suivant la. revendication, ca- raetérisé en ce qu'on fait, réagir une solution aqueuse d'ammoniac avec de l'acide 1.0-bromo- décanoïque. 22. Procédé suivant: la. revendication, carac térisé en ce qu'on fait réagir une solution alcoolique d'ammoniac avec de l'acide 10- bromodécanoïque. 3.

   Procédé suivant. la. revendication, carac térisé en ce qu'on fait réagir une solution hydro-alcoolique d'ammoniac avec de l'acide 1.0-bromodécanoïque.