BE493741A - - Google Patents

Description

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  PRODUCTION DE NOUVEAUX POLYMERES. 



   Cette invention se rapporte à des perfectionnements à la   produc-   tion de polymères nouveaux et utiles. 



   Le brevet principal contient la'description d'un procédé pour la production d'un polymère,- dans lequel on pyrolyse la vapeur d'un hydrocarbure aromatique constitué de 1 à 4 noyaux benzéniques dont l'un contient deux grou- pes méthyle substitués en positions para et formé uniquement de   noyaux 'benzé-   niques condensés lorsqu'il est constitué de plus d'un noyau- en la soumettant à une température comprise entre 700 et   1000 C   pendant pas   plus de   10 secondes, les vapeurs résultantes étant refroidies à une température à laquelle se dépose   'on   polymère solide. 



   On a trouvé maintenant que les composés auxquels on se réfère ci- dessus fournissent également un polymère par pyrolyse de la vapeur suivie d'un refroidissement lorsqu'on effectue une substitution supplémentaire dans la structure nucléaire au moyen de un ou plusieurs atomes des halogènes qui sont normalement gazeux, c'est-à-dire le fluor et le chlore 
La présente invention consiste donc dans un procédé pour la produc- tion d'un polymère solide dans lequel on pyrolyse la vapeur d'un composé aroma- tique constitué de 1 à 4 noyaux benzéniques dont l'un contient deux groupes méthyle substitués en positions para et contenant au moins un atome d'halogène normalement gazeux substitué dans le noyau et formé uniquement de noyaux benzé- niques condensés lorsqu'il est constitué de plus d'un noyau,

   en le soumettant à une température comprise entre 700 et   1000 C   pendant pas plus de 10 secondes, les vapeurs résultantes étant refroidies à une température à laquelle se dépose un polymère solide 
L'invention consiste également en un procédé pour la fabrication   d'un   polymère, 'dans lequel on pyrolyse la vapeur de para-xylène substitué dans 

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 le noyau au.moyen. d'un atome au moins des halogènes normalement gazeux, en le soumettant à une température comprise entre 700 et 1000 C pendant pas plus de 10 secondes, les vapeurs résultantes étant refroidiea à une tempéra- ture à laquelle se dépose un polymère solide. 



   Le   2-fluoro-para-xylène,   le 2-chloro-para-xylène et le 2,5- dichloro-para-xylène constituent des exemples de composés que l'on peut uti- liser dans le procédé de l'invention pour la production de polymères. 



     Il-est   préférable d'effectuer- l'étape de la pyrolyse en soumet- tant la vapeur du composé aromatique à une température comprise entre 700 et 1000 C pendant une durée¯ de 0,1 à 1 seconde. 



   Dans la réalisation du procédé de l'invention, on devrait éviter les pressions élevées, par exemple des pressions supérieures à 3 atmosphères environ. Il est préférable que la pression exercée par la vapeur soumise à la pyrolyse soit dans le domaine de la pression atmosphérique ou en-dessous. On peut diluer la vapeur soumise à la pyrolyse avec un gaz transporteur inerte tel que l'azote- ou l'anhydride carbonique afin de maintenir une- faible pres- sion partielle de la vapeur du composé aromatique. 



   La polymérisation se produit spontanément à la condensation de la vapeur du monomère par le refroidissement. Le refroidissement peut se pro- duire au contact d'une surface froide- sur laquelle le polymère se dépose sous la forma d'un film. 



   Des expériences effectuées en faisant réagir les vapeurs pyro- lysées de   2-fluoro-para-xylène   avec de la vapeur d'iode, ont donné lieu à la production d'un composé qui se dépose en plus du dépôt de polymère, sous la forme d'aiguillés blanches ayant un point de fusion de 150-151 C. Les résultats fournis par l'analyse de ce composé indiquent qu'il s'agit du di-iodure de 2- fluoro-para-xylylène,   c' est   à dire 
 EMI2.1 
 
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 Cela indique que le radical double 2 F 2 , c'est à dire le 2-fluoro- CH - C) - CH 1,4-dimethylene-benzene, existe dans la phase vapeur et il apparaît que- ce radical est le monomère du polymère obtenu en appliquant le procédé de l'in-   yention   au 2-fluoro-para-xylène. Le rapport carbone/hydrogène/fluor dans le polymère, déterminé par analyse, confirme cette vue.

   On a obtenu des résultats analogues. avec le composé chloré correspondant. 



   On peut exprimer d'une façon générale que les unités récurrentes   produites par 'le procédé de l'invention consistent donc dans le composé initial avec deux groupes CH au lieu de deux groupes méthyle substitués en positions   para dans un des noyaux benzéniqueso   @   L'invention consiste également dans un procédé pour la fabrication d'un polymère solide par la condensation de la vapeur   d'un   composé aromatique constitué de 1 à 4 noyaux benzéniques avec des groupes- CH substitués en posi- tions para dans un noyau benzénique et contenant au moins un atome des halogè- nes normalement gazeux substitué dans un noyau et formé uniquement de noyaux benzéniques condensés lorsqu'il est constitué de plus d'un noyau. 



   L'invention consiste également dans un procédé pour la production d'un polymère solide par la condensation de la vapeur d'un composé aromatique constitué d'un noyau benzénique unique avec deux groupes On substitués en positions para et avec au moins un atome des halogènes normalement gazeux subs- titué dans le noyau. 



   On peut obtenir le composé aromatique sous forme dé vapeur qu'on   soumet   à une condensation pour produire un polymère conformément aux deux para- graphes précédents par pyrolyse de la vapeur du composé aromatique diméthylé correspondant résultant de l'enlèvement d'un atome d'hydrogène de chaque groupe méthyle, 
L'invention comprend également les polymères solides produits par 

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 les procédés rapportés ci-dessus. 



   La température à laquelle il convient de refroidir la vapeur du monomère formé par pyrolyse, pour donner lieu à la condensation et à la polymérisation, peut être facilement déterminé expérimentalement. Elle dépend de la pression partielle du monomère dans la phase gazeuse. La li- mite supérieure s'accroît en même temps   que la   pression partielle-de-la   vapeuro   D'une façon générale, le domaine de température opérante pour le refroidissement se trouvera entre 100 C environ et -80 C, bien que des tem-   pératures   plus élevées' pourront se révéler efficaces avec des pressions partielles élevées de là vapeur du monomère 
La condensation et la polymérisation simultanées peuvent se produire dans des étapes successives à des températures progressivement ré- duites,

   c'est-à-dire qu'on refroidit davantage les vapeurs quittant le pre- mier stade de condensation et de polymérisation pour condenser une nouvelle portion de la vapeur résiduelle du monomère. 



   Les exemples suivants illustrent des procédés pour la produc-   tion   de polymères- nouveaux conformément à l'invention : Exemple, 1.- 
On a fait passer de la vapeur de 2-fluoro-para-xylène à une   @   pression de 8 à 10 mm de Hg. dans un tube chauffé à 800 C, à une vitesse telle que la vapeur fut soumise à. cette- température pendant une durée de 0,3 à 0,4 seconde.

   On a fait passer les vapeurs quittant le tube dans un con- denseur, dans lequel elles furent refroidies à 0 C au contact d'une surface froide sur laquelle le produit polymérisé s'est déposé sous la forme d'un film blanc,, occasionriellement transparente Le, rendement, approximatif en po- lymère a été de 10% du poids de 2-fluoro-para-xylène traitéo On a condensé le   2-fluoro-para-xylène   non transformé dans un autre condenseur refroidi à -80 C. 



  Exemple 2.- 
On a fait passer de la vapeur de 2-chloro-para-xylène à une pres- sion d'environ 10 mm de Hgo dans un tube chauffé à 800 C, à une vitesse telle que la vapeur a été soumise à cette température pendant 0,4 seconde environ. 



  On a refroidi les vapeurs quittant'le tube à la température ordinaire et le produit polymérisé s'est déposé. 



   Le polymère se présentait sous la forme d'un film semblable à celui qu'on avait obtenu dans l'exemple 1. 



    Exemple 3.-    
On a fait passer de la vapeur de 2,5-dichloro-para-xylène à une pression   de '10   mm de Hg environ dans un tube chauffé à environ 800 C à une vitesse telle que la vapeur a été soumise à cette température pendant environ   0,4     seconde. On   a refroidi les vapeurs quittant.le tube, à environ 50 C, et le produit polymérisé s'est   déposéo   
Le polymère se présentait sous la forme d'un film semblable à ce- lui qu'on avait obtenu dans l'exemple I. 



   Tous les polymères obtenus dans les exemples ci-dessus avaient une grande.stabilité thermique et ne se ramollissaient pas par chauffage jusqu'à une température de 270 C. Ils n'étaient pas attaqués par l'acide sulfurique à 150 C. Ils étaient insolubles et ne gonflaient pas non plus de façon visible dans : l'alcool éthylique le diéthyléther le chloroforme les xylènes le benzène le toluène l'acide acétique glacial, à l'ébullition, 

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Les polymères conformes à l'invention possèdent de bonnes pro- priétés isolantes vis à vis de la chaleur et de l'électricité et peuvent être utilisées avantageusement pour l'isolation en électricité dans des conditions éventuelles de hautes températures.

   Ils ont également une bonne résistance aux liquides corrosifs- et peuvent être utilisés comme protection contre les effets de ces liquides. 
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  R E V E N D I C A T I 0 N S 1.- Procédé de production d'un polymère solide suivant le brevet principal, caractérisé en ce qu'on pyrolyse la vapeur d'un composé aromatique constitué de 1 à 4 noyaux benzéniques dont l'un contient deux groupes méthyle substitués en position- para et contenant au moins un atome des halogènes normalement ga- zeux, substitué dans un noyau au moins et formé uniquement de noyaux condensés lorsqu'il est constitué de plus d'un noyau, cette pyrolyse s'effectuant en le soumettant à une température d'environ 700 à 1000 G pendant pas plus de 10   secondes,   et en ce qu'on refroidit les vapeurs résultantes à une température à laquelle se dépose un polymère solide. 



  2.- Procédé de production d'un polymère solide, caractérisé en ce qu'on pyro- lyse la vapeur de paraxylène ayant au moins un atome des halogènes normalement gazeux substitué dans le noyau en le soumettant à une température comprise en- tre 700 et 1000 C. pendant pas plus de 10 secondes et en ce- qu'on refroidit les vapeurs* résultantes à une température à laquelle se dépose un polymère solide. - 3.- Procédé de production d'un polymère solide caractérisé en ce qu'on pyroly- se la vapeur de 2-fluoro-para-xylène en la soumettant à une température com- prise entre 700 et 1000 G pendant pas plus de 10 secondes et en ce qu'on refroi- dit les vapeurs résultantes à une température à laquelle se dépose un polymère solide. 



  4. - Procédé de production d'un polymère solide, caractérisé en ce qu'on pyro- lyse la vapeur de 2-chloro-para-xylène en la soumettant à une température com- prise entre 700 et 1000 G pendant pas plus de 10 secondes et en ce qu'on re- froidit les vapeurs résultantes à une température à laquelle se dépose un po- lymère solide. 



  5.- Procédé pour la production d'un polymère solide caractérisé en ce qu'on pyrolyse la vapeur de 2,5 dichloro-para-xylène en la soumettant à une tempéra- ture   comprise   entre 700 et   1000 C   pendant pas plus de 10 secondes et en ce qu'on refroidit-les vapeurs résultantes à une température à laquelle se dépose un polymère solide. 



  6.- Procédé suivant les revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'on effec- tue la pyrolyse! de la vapeur du composé aromatique dont la pression est située dans le domaine de la pression atmosphérique ou en-dessous. 



  7.- Procédé suivant les revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'on effectue la pyrolyse à une température comprise entre 700 et 900 C. 



  8.- Procédé suivant les revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'on soumet la vapeur du composé aromatique à la température de pyrolyse pendant une durée de 0,1 à 1 seconde. 



  9.- Procédé suivant les revendications 1 à 8, caractérisé en ce que, après la pyrolyse, on refroidit les vapeurs résultantes au contact d'une surface froide à une température à laquelle le polymère se-dépose sur la dite surface sous la forme d'un film. 



  10.- Procédé suivant les revendications 1 à 9, caractérisé en ce qu'on effectue la pyrolyse de la vapeur du composé aromatique diluée au moyen d'un gaz inerteo 11.- Procédé suivant les revendications 1 à 10, caractérisé en ce qu'on refroi- dit les vapeurs résultantes à une température comprise entre 100 G environ et   -8000.   

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. 12.- Procédé de production d'un polymère solide caractérisé en ce qu'on effectue la condensation de la vapeur d'un composé aromatique constitué de 1 à 4 noyaux <Desc/Clms Page number 5> benzéniques ayant deux groupes CH2 substitués en positions para dans un noyau benzénique et contenant au moins un atome des halogènes normalement gazeux substitué dans un noyau et formé uniquement de noyaux benzéniques condensés lorsqu'il est constitué de plus d'un noyauo 13.- Procédé de production d'un polymère solide caractérisé en ce qu'on ef- fectue la condensation de la vapeur d'un composé aromatique constitué d'un noyau benzénique unique contenant deux groupes CH substitués en positions para dans le noyau et ayant en outre au moins un atome des halogènes norma- lement gazeux substitué dans le noyau ' 14.- Polymère solide

   caractérisé en ce que l'unité récurrente est constituée de 1 à 4 noyaux benzéniques contenant deux groupes CH substitués en posi- tions para dans un noyau benzénique, en ce qu'elle contient au moins un atome des halogènes normalement gazeux substitué dans un noyau et en ce qu'elle est formée uniquement de noyaux benzéniques condensés lorsqu'elle est cons- tituée de plus d'un noyauo 15.- Polymère solide caractérisé en ce que l'unité récurrente est constituée d'un noyau benzénique contenant 2 groupes CH2 substitués en positions para dans le noyau et ayant en outre au moins un atome des halogènes normalement gazeux substitués dans le noyauo 16.- Polymère solide caractérisé en ce que l'unité récurrente consiste en EMI5.1 2mfluoro- ll.-d.i.méthylène-benzènea 1?os Polymère solide caractérisé en ce que l'unité

   récurrente consiste en 2-ehloro-1,4-àiméthylène-benzèneo 18.- Polymère solide caractérisé en ce que l'unité récurrente consiste en 2'S-d.iehloroml.di.méthylène benzèneo 19.- Polymère solide caractérisé en ce qu'on le produit par le procédé suivant les revendications 1 à 130