BE494950A - - Google Patents

Description

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  PROCEDE DE PREPARATION D'HYDROCARBURES DE QUALITE SUPERIEURE. 



   L'invention concerne la préparation d'hydrocarbures de qualité supérieure, qui peuvent servir avantageusement de produits de base dans la préparation des aromatiques et des combustibles antidétonants pour moteurs en particulier par un traitement catalytique dé fractions d'hydrocarbures à points d'ébullition plus élevés. 



   En distillant des fractions d'hydrocarbures d'huile minérale bru- te, on peut obtenir par exemple une fraction d'essence, une fraction de kéro- sène, une fraction de gasoil et un résidu. On peut traiter la fraction d'es- sence pour obtenir un produit plus pur ou plus antidétonant. Les fractions de   kéronène   et de gasoil peuvent être mises en vente telles quelles ou après raffinage, ou bien on peut leur faire subir un traitement de cracking pour aug- menter leur rendement en essence. 



   La fraction résiduelle sert principalement d'huile combustible, quoi qu'il soit parfois avantageux de faire subir à une partie de cette frac- tion consistant en éléments vaporisables un cracking catalytique ou   à   la to- talité de la fraction résiduelle un cracking thermique. 



   En raison de la faible valeur commerciale de l'huile combustible, il est impossible de supporter les frais considérables de raffinage de ce pro- duit, de sorte qu'il contient une certaine proportion d'impuretés, y compris des composés sulfurés. 



   Or on a découvert avec surprise qu'il peut être avantageux dans certains cas de faire subir aux fractions à points d'ébullition supérieurs à ceux de l'essence un traitement non destructif,   c'est-à-dire   un traitement ne provoquant pas de séparation appréciable des liaisons entre les atomes de   carbone,   dans des conditions telles que les composés sulfurés se décomposent et que des produits à points d'ébullition plus bas se forment. Ce procédé n'a de valeur que si les produits à raffiner ont -une forte teneur en composés sul- furés, qui par raffinage catalytique forment des produits de qualité supérieu- 

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 re à plus bas points d'ébullition. 



   Il a été découvert que le cracking catalytique d'une matière pre- mière riche en soufre permet d'obtenir une essence à points d'ébullition à 180-200 C dont la teneur moyenne en soufre est très faible, tandis que la frac- tion à points d'ébullition compris entre environ 200  et   300 0   a une forte te- 
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 neur en soufre et contient une proportion considérable d'a.kyl beno 'uh4-oph,,- nes, qui par raffinage peuvent donner un produit anti-détonant riche en aro-   matique,   si ce raffinage s'effectue dans des conditions appropriées. 



   Le procédé suivant l'invention consiste à faire subir à une frac- tion à points d'ébullition compris entre cracking   180 C   et   375 C   et surtout entre 200  et 350 C obtenue par cracking catalytique d'une matière   premiers   contenant plus de 0,75 % et en particulier plus de 1 % de soufre une   hydrogé-   nation en présence de catalyseurs qui ont une légère tendance à hydrogéner des aromatiques dans des conditions de température et de pression de nature à ne pas provoquer un cracking appréciable des liaisons C-C, mais à provoquer la décomposition des composés sulfurés avec formation de produits à points d'é- bullition compris dans l'intervalle de ceux des combustibles pour moteurs, tels que l'essence et le kérosène de moteur. 



   Les produits ainsi obtenues qui sont riches en aromatiques non seulement constituent un combustible pour moteurs antidétonant, mais encore un produit de base de qualité supérieure convenant à la préparation des aro- matiques qui peuvent servir de matières premières dans l'industrie chimique. l'hydrogénation catalytique peut s'effectuer en phase vapeur ain- si qu'en phase liquide. En choisissant le catalyseur ainsi que la température et la pression, on devra faire en sorte que le noyau de bannène ne subisse pas d'hydrogénation, sans quoi les propriétés antidétonantes du combustible pour moteurs en seraient fâcheusement influencées, et en outre la consomma - 'tion d'hydrogène serait inutilement   accrue.   



   Un procédé qui donne satisfaction consiste à faire couler l'hui- le en couche mince sur un catalyseur immobile disposé dans un four vertical 
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 en faisant passer en même temps un faible volome cVl1ydrogène, qui à sa sor- tie du four et après élimination de H S ne dépasse pas 500 litres par kg d' huile et de préférence est beaucoup moindre. Le volume de gaz sortant du four 
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 peut donc être de 25, 50, 100, 13J #: 250 litres par }g d'huile. 



  Un catalyseur qui co:i'Jviel1', à ce Me opération consiste dans un support d'oxyde d'aluminium tel que l'acide activée, la bauxite,   etc.,   sur le- quel ont été déposés les oxydes de cobalt et de molybdène par   imprégnation   
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 par le nitrate de cobalt et le molybdène d'amm.#.li,;.m eb décomposition des sels imprégnés. 
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  Un catalyseur qui convient :;?8.r"'jicn.ú.H-:eJn.sr/, "-0:,-21-: contiens :; - le. 



  % de métaux actifs avec une przporm,ion entre les atomes de cobalt 'le mo- lybdène comprise entre 1 :1') Et 9:10 1,'; plus spécialement 1 : " . U: -..raite- ment préliminaire du support par ; .s acides dilués, de pré:é¯-,wr.cp l'acide chlorhydrique, peut contribuer à   améliorer   l'activité   du   catalyseur. 



   Les exemples suivants   indiquent   de quelle   manière     l'invention   peut s'appliquer dans la pratique. 
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  Exemple 1 - On fait subir ur craskiRg cô.:cJ.lytiqt1e z un dis y   11 , "par détenten d'une huile contenant 2,5 % de sa,-t-fre. Gr: sépare du produis une fraction à points d'ébullition compris entre 205 et 300 C et contenant 2,8% de soufre et on lui fait subir -une   hydrogénation     catalytique   non destrue- tive en faisant couler l'huile avec un débit de 2   kg@l   de   catalyseur   et par 
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 heure sur un catalyseur consistant en oxyde de cobal'.: e'::' e:.A -de de mol;';x1è- ne déposés sur un support d'oxyde d'aluminium. La température est de 3':'.:' =;.;, la pression de 50 atmosphères et le volume   d'hydrogène   par kg de matière pre- mière sortant de la chambre de réaction est de 50 litres.

   On obtient 97% en poids d'un produit liquide de la réaction contenant   0,15 %   de soufre, c'est- à-dire que le degré de   désulfuration   est de 95   %.   Le produit de la réaction 
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 contient 12 % en poids d'une fraction à points d'éhullitioD inférieure à 205-J 

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 C et 18 % en poids d'une fraction à points d'ébullition compris entre 205 et   230 C.   L'indice d'octane de la première fraction est de 81 et celui de la seconde de 77, déterminés par le procédé   du moteur.   



   Exemple 2 - On sépare du même distillat par détente que celui de l'exemple 1 une fraction à points d'ébullition compris entre 205 et 350 C   'et   contenant   2,5 %   de soufre. On lui fait subir une hydrogénation catalytique non destructive, de la même manière que dans l'exemple 1. On obtient   98 %   en poids d'un produit liquide contenant   0,39 %   de soufre. Le degré de désulfura- tion est donc de   85   %.

   On obtient par rectifications étroitement échelonnées à partir de ce produit plusieurs fractions, 7 % du produit consistent en une fraction à points d'ébullition inférieurs à   205 C,   contenant 81 % en volume d'aromatiques et 7 % d'une fraction à points d'ébullition compris entre 205 et   220 C   contenant 75 % en volume d'aromatiques.

   En combinant ces deux frac- tions, on obtient un produit dont l'indice d'octane, déterminé par le pro- cédé du moteur, est égal à 86, 6 % en poids du produit consistent en une frac- tion à points d'ébullition compris entre 220 et   230 C   et   17 %   en poids en une fraction à points d'ébullition compris entre 230 et 260 c On combine ces deux dernières fractions, puis on les mélange avec une quantité égale en poids d'une essence de distillation directe (points'd'ébullition compris en- tre 140 et 220 C, indice d'octane déterminé par le procédé du moteur infé- rieur à 40) et on obtient ainsi un kérosène de moteur satisfaisant aux con- ditions des spécifications en ce qui concerne le point d'ébullition et dont l'indice d'octane déterminé par le procédé du moteur est égal à 50.

   La frac- tion à points d'ébullition supérieurs à 260 C et représentant 63 % de la ma- tière première à un indice Diesel égal à 41 et, en raison de sa teneur assez faible en soufre, peut servir d'huile Diesel. 



   On obtient donc à partir d'un produit de la qualité d'une huile combustible une essence de qualité supérieure, un kérosène pour moteur et une huile Diesel. 



   Exemple 3 - On fait subir   'un   cracking catalytique à un distillat par détente d'une huile contenant 1,2 % de soufre. On obtient, à partir du produit de ce traitement une fraction à points d'ébullition compris entre 220 et   370 C,   contenant   0,9 %   de soufre, à laquelle on fait subir une hydrogé- nation catalytique non destructive en phase vapeur. On fait passer l'huile avec un débit de 2 kg/1 de catalyseur et par heure en même temps que de l'hy- drogène en proportion de 1500 litres par kg d'huile et par heure, sur un ca-   talyseur   consistant en oxyde de cobalt et oxyde de molybdène déposés sur un support d'oxyde d'aluminium, à une température de   375 C   et sous une pression de 50 atmosphères.

   On obtient 99 % de produits fluides de la réaction, conte- nant 0,09 % de soufre, indiquant un degré de   désulfuration   de 99% Ce produit de la réaction contient 6,5 % en poids d'une fraction à points d'ébullition inférieurs à 220 C et contenant   67     %   en volume d'aromatiques.

Claims (1)

1. RESUME.

   A - Procédé de préparation d'hydrocarbures de qualité supérieure qui peuvent servir avantageusement de produits de base dans la préparation des aromatiques et des combustibles anti-détonants pour moteurs, caractérisés par les points suivants, séparément ou en combinaison :

   1) On fait subir à une fraction à points d'ébullition compris en- tre 180 et 375 C obtenue par cracking catalytique d'une matière première con- tenant plus de 0,75 % de soufre, une hydrogénation en présence de catalyseurs qui ont une légère tendance à hydrogéner les aromatiques dans des conditions de température et de pression de nature à ne pas provoquer un cracking appré- ciable des liaisons C-G, mais à provoquer la décomposition des produits sulfu- rés avec formation de produits à points d'ébullition compris dans l'interval- le de ceux des combustibles pour moteurs;

   2) l'hydrogénation s'effectue en présence d'un catalyseur qui con- siste dans une matière de support telle que l'oxyde d'aluminium ou la bauxite, <Desc/Clms Page number 4> sur lequel ont été déposés des oxydes de cobalt et de molybdène par imprégna- tion par le nitrate de cobalt et le molybdène d'ammonium, et décomposition des sels imprégnés.

   B - A titre de produits industriels nouveaux, les produits obtenus par le procédé précité.