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  PROCEDE.DE PREPARATION DE DERIVES   D'AMIDON.   



   Les brevets suisses N  256.502 et 259.428 donnent la descrip- tion de procédés qui consistent à faire subir à l'amidon imprégné par un agent de décomposition de l'amidon une réaction chimique dans le vide avec   deshydratation   continue, puis une réaction de décomposition thermique hors de la présence d'agents oxydants. 



   Or il a-été découvert qu'on peut préparer en appliquant le principe de ce procédé des nouveaux dérivés ou produits de décomposition de l'amidon en faisant subir à l'amidon en remplacement ou en combinaison avec l'opération de décomposition chimique décrite dans les brevets précités, une autre réaction dans le vide avec deshydratation continue, telle qu'une réaction de condensation,d'étherification, et/ou d'estérification, de for- mation d'acétal, d'addition, d'adsorption, de substitution ou de décomposition biochimique. 



   En conséquence on fait subir à l'amidon en poudre imprégné avant ou pendant la réaction avec les réactifs appropriés, tels que des agents   d'étherification,  des aldéhydes, des agents de décomposition, des catalyseurs, des réactifs biochimiques, par exemple des ferments, la réaction précitée dans le vide avec   deshydratation   continue, puis après avoir rendu éventuelle- ment inactifs les réactifs résiduels et éliminé l'oxygène, par exemple dans le vide, une réaction de décomposition thermique en présence d'agents anti- oxydants ou en atmosphère inerte, puis on refroidit les produits ainsi obte- nus après avoir éliminé l'oxygène, par exemple dans le vide, en présence d'agents anti-oxydants ou en atmosphère inerte. 



   La durée de l'opération décrite ci-dessus peut être abrégée en ae- complissant les réactions décrites. ci-dessus dans le vide, mais en ne   desbydra-   tant la masse que dans la mesure ou au cours du traitement   thermique   ultérieur 

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 il ne peut pas se former de colle ou deamas, puis on fait subir au produit de la réaction,après avoir rendu éventuellement inactifs les réactifs résiduels, et éliminé l'oxygène, par exemple dans le vide, un traitement thermique en présence   d'agents   anti-oxydants ou en atmosphère inerte, cette dernière réac- tion ne devant pas nécessairement provoquer la décomposition du produit de 
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 la réaction, puis on le refroidit à l'abri de 1$ogêne. 



   La plupart des catalyseurs- courants exercent non seulement une action   d'accélération   sur la condensation, mais encore une action d'hydrolyse sur   l'amidon.   En choisissant les catalyseurs qui conviennent et en se con- formant à des conditions d'essai déterminées on peut ainsi effectuer des réac- 
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 tions doubles simultanées ou successives. En conséquence il n3t aussi possi- ble de faire subir à 1-'amidon antérieurement traité chimiquement en milieu acide ou alcalin, les réactions du procédé suivant l'3.nventiorif8.

   Par exemple on imprègne l'amidon avec une lessive alcoolique de soude   et, de   préférence seulement après avoir obtenu unmélange homogène avec   1-*amidon   on provoque 
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 sa condensation avec les agents d-'étherification choisis, tels que par exemple l'acide chloroacétique., 1-loxycle d'éthylène, le diasométhane, ou avec des agents de formation d'acétals, etc. 



   Il a été découvert de plus que les réactions précitées   s'accomplis-   sent plus rapidement et sous forme plus   :homogène   en faisant agir les réactifs sur l'amidon à l'état gazeux. Ce résultat peut être obtenu de préférence en ajoutant   à   l'amidon en poudre ou en solution des réactifs, qui tels que le 
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 polyoxyméthylène, l'hexaméf,hlêne tétramine, etc. mettent en liberté l'aldé- hyde   (formaldéhyde)   à l'état   gazeux.   



   Une caractéristique particulière du procédé suivant l'invention consiste dans la possibilité de transformer   l'amidon   lui-même sans addition de réactifs quelconques,   c'est-à-dire   par simple diminution de la teneur en eau suivie d'un traitement thermique dans le vide, en produits qui possèdent des propriétés nouvelles par rapport à ceux qu'on obtient par les procédés actuellement connus. Tel est le cas en particulier, lorsque la préparation elle-même de   l'amidon   a exigé l' addition,   d'un   ou plusieurs réactifs   chimi-   ques ou biochimiques ou un traitement-physique. 



   De même par application du principe de   l'invention   on peut faire subir à   1-'amidon   en remplacement ou en combinaison avec les réactions   chimi-   
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 ques ou biochimiques précitées un traitement physique pré3Liminaire, par exem- ple par les ultra sons, par destruction mécanique par broyage fin, par une action radioactive, etc.. et le traiter ensuite d'une manière connue. 



   Ce procédé a l'avantage de faire réagir l'amidon à l'état sec du commerce ou à l'état humide   d'une   part, et de le traiter d'autre part avec des quantités de réactifs beaucoup moindres que -par les procédés con- nus, qui consistent à provoquer la transformation de l'amidon en suspension ou en combinaison par le procédé du gonflement. 



   Un autre procédé connu consiste à griller l'amidon avec des sels   alcalino-terreux,  la formaldéhyde, etc... par le procédé ordinaire de la dextrinisation. Mais ces produits ont l'inconvénient comme les dextrines préparées par les procédés ordinaires   d'être   de couleur foncée, de posséder des propriétés réductrices et de se décomposer sous forme hétérogène. 



   Au contraire les réactions par le procédé suivant l'invention s'effectuent dans les conditions les plus modérées et à l'abri de   1-*oxygène..   de sorte qu'on obtient des produits nouveaux de couleur claire, très stables ne possédant sensiblement pas de propriétés réductrices. 



   EXEMPLE I,- On mélange intimement 800 kg de fécule de pomme de 
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 terre avec 400 g de NaHG03' puis on -imprègne uniformément le mélange avec 1550 g de CaCI2 dissous dans 10 litres d'eau. Puis on introduit ce mélange dans un autoclave à agitateur dans le vide et en faisant sortir l'eau d'une 

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 manière continue, on le chauffe pendant .de;nx heures et denie progressive,ment jusque a une température de 100 C, puis on le chauffe dans le vide à l'0 C et on le maintient à cette température jusqu'à ce que le produit de la réaction ait atteint la   solubilité   dans Peau froide qu'on désire, puis on refroidit la masse dans le vide. 
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  EXEMPLE ,,2 - On imprègne 800 kg d amidon de blé avec 1,6 litre d'une solution d3a:mmoniaque à 25%y puis on 1-lîntroduit dans un autôclave à agi- tateur et on le chauffe-progressivement pendant 3 heures dans le vide à une 
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 température de 1200gaz Puis on détruit le vide en faisant arriver de l'azote gazeux, on chauffe le produit de la réaction à 1600C et on le maintient à cette température jusqu-là ce que-un échantillon évaporé au 1/8 par ébulli- tion ait acquis la -insistance d'une pommade peu- 'ép#isse. Puis on refroidit le produit ainsi obtenu dans une atmosphère d'azote. 
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  L15 j/,,- On ajoute à 250 kg de tapioca 1;2 litre d'une solu- tion de formaldéhyde à 38%, puis on fait le vide sur le produit de la réaction et on 1-'împrègne avec 310 gr D-'HGI gazeux. Puis on chauffe le mélange dans le vide progressivement pendant 3 heures à 110 0y puis à 1450C dans le vide et on le maintient à cette température jusqu'à ce   qu'on.   ait obtenu le degré de transformation qu'on désire, puis on refroidit le produit dans le vide. 
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 LL1!t Iu.- On mélange 200 kg d'amidon de mais avec 10 kg de NaOH à 36  Bé dissous dans 20 litres d'alcool à 96 , puis on y ajoute 20 kg diacide   monochloroacétique   dissous dans 25 litres d'eau et on chauffe le mélan- ge dans un autoclave à agitateur dans le vide pendant deux heures à 100 C. 



  Puis on chauffe le contenu de   l'autoclave   dans le vide à   125  C   et on..le main- tient à cette température jusqu'à ce que le produit de la réaction ait   atteint   le degré de transformation qu'on désire, puis on refroidit la masse dans le vide. 



     EXEMPLE   5.- On chauffe 700 kg de fécule de pomme de terre dans un autoclave à agitateur dans le vide pendant 3 heures et demie, progressivement à une température de 100 C. Puis on détruit le vide en faisant arriver un courant de SO2 gazeux, on chauffe le produit dans cette atmosphère à 175 C et on le maintient à cette température jusqu'à ce que la masse ait atteint le de- gré de décomposition qu'on désire, puis on la refroidit dans le vide. 



     EXEMPLE   6.- On mélange intimement 400 kg de fécule de pomme de 
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 terre sèche du commerce en poudre, avec 760 gr de paraformaldéhyde en poudre, puis on imprègne le mélange dans le vide avec 100 gr   d'H@l   gazeux. 



  On chauffe le mélange progressivement à   100 C   dans le vide, en faisant sortir l'eau   d'une   manière continue, puis on élève la température du contenu à 160 C dans le vide. Au bout d'une heure à une heure et demie environ le produit évaporé par ébullition au 1/6   sest   épaissi à une consistance analogue à celle des éthers d'amidon, puis on refroidit le produit de la réaction dans le vide. 



     EXEMPLE  7.- On imprègne dans le vide 200 kg de fécule de pomme de terre sèche du commerce avec 50 gr d'HC1, puis on fait subir au mélange une déshydratation partielle en le chauffant progressivement à 80 C pendant une heure et demie. On ajoute ensuite à la masse 800 gr de paraformaldéhyde 
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 (trioxy.méthylène du commerce HCï30 on la déshydrate dans le vide en con-   tinuant     à   la chauffer à une teneur résiduelle en humidité de 3 à 4% puis on remplace le vide par de   l'azote.   



   On chauffe ensuite le-produit à   175 C   environ et on le   maintient   à cette température   jusqu'à   ce qu'on ait obtenu le degré de transformation qu'on désire. 
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 ilXfl1TLs 8 - On imprègne 100 kg d9amidon de..blé à une teneur en humidité   d'environ   14% avec 1kg   d'une   lessive de soude du commerce à 30% environ dilués par 2 litres d'alcool éthylique et en faisant sortir   1-'eau   d'une manière   continue,   on chauffe le mélange dans le vide en une heure à 

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 70 C environ.

   Puis on ajoute au :produit de la réaction 600 cm3 d'une   solu-   tion de glyoxal à   30%,   on le chauffe dans le vide à 145 C et on le maintient à cette température jusqu'au. degré d'épaississement voulu. On peut éventuel-   lement   neutraliser le produit finalement   obtenu.

Claims

RESUME.

Procédé de préparation de dérivés ou produits de décomposition de l'amidon, caractérisé par les points suivants, séparément ou en combinaisons: 1.- On ajoute à l'amidon sec ou humide, en poudre, des réactifs tels que par exemple des agents d'éthérification ou d'estérification, des al- déhydes, des agents de décomposition, des catalyseurs ou des ferments, on fait réagir le mélange dans le vide sous 3.'action de la chaleur avec deshydra- tation continue, puis on fait subir au produit de la réaction aprs avoir éli- miné l'oxygène, par exemple dans le vide, une réaction de décomposition ther- mique en présence d'agents anti-oxydants -ou en atmosphère inerte, puis on le refroidit à l'abri de l'oxygène;

2.- on deshydrate d'une manière continue le produit de la réaction sous l'action de la chaleur dans le vide, jusqu'à. ce qu'il ne contienne prati- quement plus d'eau, et on lui fait subir ensuite une réaction de décomposition thermique dans le vide et on .le refroidit dans le vide ; 3.- on ne déshydrate le mélange de la réaction que dans la mesure où.. au cours.du traitement thermique ultérieur, il ne peut pas se former de colle ou d'amas et le traitement thermique ainsi que le refroidissement s'ef- fectuent à l'abri de l'oxygène et en présence d'agents anti-oxydants ou dans une atmosphère inerte;

4'- on effectue dans le vide sous l'action de la chaleur, avec des- hydratation continue, une réaction de décomposition chimique pendant ou après les réactions précitées; 5.- l'addition du'réactif à l'amidon s'effectue dans le vide; 6. - on traite l'addition par le procédé décrit ci-dessus sans ad- dition de produits chimiques; 7.- l'amidon subit en remplacement ou en combinaison avec les réactions chimiques et biochimiques précitées, un traitement physique tel que par exemple un broyage à l'état de fine division, un traitement par les ultra-sons, etc...

8.- on fait subir le traitement précité à 1-'amidon ayant subi un traitement préliminaire chimique et/ou physique au lieu de l'amidon naturel; 9 .- le produit de la réaction ne subit un traitement thermique que dans la mesure où il ne peut pas se-décomposer, sinon partiellement; 10.- on fait réagir l'amidon à traiter par des réactifs gazeux; 11.- on mélange à l'amidon des substances chimiques qui mettent en liberté des réactifs gazeux ; 12.- on remplace les aldéhydes par des substances mettant des aldéhydes en liberté telles '9.118 l'hexaméthylène tétramine, le polyoxymétby- lène, la mono- ou polyméthylolurée, les composés de bisulfite d'aldéhyde, etc*..