BE356709A - - Google Patents
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Description
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"Procédé pour éliminer simultanément l'ammoniaque, l'hydrogène sulfuré et le cyanogène de gaz de houille, avec obtention de sulfate d'ammonium, de soufre et de sulfocanure d'ammonium.
Dans l'élimination de. l'ammoniaque et de-l'hydrogène sulfuré de gaz à l'aide de solutions de polythionates d'ammonium. il était nécessaire jusqu'à présent d'extraire du gaz au préalable l'acide cyanhydrique vu que ce dernier était plus ou moins absorbé en même temps suivant les
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circonstances régnantes avec formation de sulfocyanure d'ammonium. et souillait sous cette forme le sulfate d'ammoniaque obtenu.
On a maintenant découvert un nouveau procédé suivant lesquel tout en évitant un lavage préalable pour le cyanogène, on parvient à éliminer complètement du gaz l'ammoniaque, 1''hydrogène sulfuré et l'acide cyan- hydrique simultanément à l'aide de solutions de poly- thionate et à séparer l'un de l'autre de la manière la plus simple les produits obtenus.
La première partie du procédé, l'absorption d'acide cyanhydrique et d'hydrogène sulfuré par des lessives de polythionates ne s'effectue. comme on l'a établi, quantitativement que lorsque la lessive a une réaction faiblement alcaline, c'est à dire lorsqu'on ajoute à la lessive de lavage, outre la quantité d'ammoniaque néces- saire pour l'absorption complète de l'hydrogène sulfuré, la quantité d'ammoniaque nécessaire pour' la formation du sulfocyanure d'ammonium prenant naissance lors de l'ab- sorption du cyanogène:
EMI2.1
NE3+ HCN + trm.4}2 S406 = :rm:4 cs .
(Ne) 2 8306 Comme il a déjà été établi antérieurement une absorption quantitative de l'hydrogène sulfuré n'est obtenue que lorsqu'on ajoute à la solution de polythionate pour 1 molécule d'hydrogène sulfuré à absorber plus de deux
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molécules d'ammoniaque.. Le rapport nécessaire ammoniaque: hydrogène sulfure se règle d'après les conditions de tra- @ vail et est en général aux environs de 2,3 molécules d'ammoniaque pour 1 molécule d 'hydrogène sulfuré. Pour l'absorption de cyanogène, il faut donc encore ajouter audessus de ce rapport une molécule d'ammoniaque par molécule d'acide cyanhydrique.
Comme dans la plupart des cas la teneur en ammoniaque des gaz ne suffit pas à cet effet on devra, pour la réalisation du procédé, tirer la quantité manquante d'ammoniaque d'autres sources.
Il en est de même dans chaque cas pour le soufre qu'il faut compléter dans une mésure telle que la quantité d'ammoniaque dépasse le rapport deux molécules d'ammoni- aque: 1 molécule d'hydrogène sulfuré..
Exemple 1:
Le gaz brut contient en moyenne, 1,2 % en volume d'ammoniaque 0,8 % en volume d'hydrogène sulfura et 0,1% en volume de cyanogène. L'absorption complète de l'hydro- gène sulfuré exigerait pour 1 molécule d'hydrogène sul'- furé env: .on 2,3 molécules d'ammoniaque, c'est à dire dans le cas présent 1,84% en volume d'ammoniaque. Tl faut y ajouter encore 0,1 % en volume pour la combinai- son de l'acide cyanhydrique, de sorte que pour la réalisation du procédé il faut 1,94% en volume d'am- moniaque.
Il manque donc pour l'opération (1,94- 1,2)= 0,74% en volume d'ammoniaque et (1,84- 0,7) = il 0,22%
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en volume d'acide sulfureux 'ou de soufre, c'est à dire que pour 1000 mètres cubes de gaze,il faut obtenir 7,4 mètres cubes d'ammoniaque et 2,2 mètres cubes d'acide sul- fureux.
Le présent procédé peut être réalisé d'une manière plus économique avec les quantités d'ammoniaque et de soufre existant dans le gaz, lorsqu'on se sert de la com- binaison décrite dans le procédé du brevet français 67618 du 23 janvierµ28 suivant lequel l'absorption d'acide cyanhydrique se fait dans la seconde phase de ce procédé par la fait qu'on ajoute ici en plus une quantité d'am- moniaque correspondant à l'acide cyanhydrique ou qu'on précipite en plus dans la première phase une quantité correspondante d'hydrogène sulfuré..
Exemple II :
Les conditions pour le gaz sont comme dans l'exemple 1,c'est à dire que pour la seconde phase on dispose de 1,2 % en volume d'ammoniaque avec laquelle on peut ex- traire 0,52% en volume d'hydrogène sulfurée de aorte que 0,28 % en volume d'hydrogène sulfuré doivent être éliminés dans la première phase. Mais comme dans la se. conde phase on consomme 0,1 % en volume d'ammoniaque pour l'absorption de cyanogène on ne peut absorber ici avec l'ammoniaque restante de 1,1% en volume que 0,48 % en volume d'hydrogène sulfuré, de sorte qu'alors il y a
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à éliminer dans la phase antérieur 0,32 % en volume d'hydrogène sulfuré.
Comme on l'a déjà dit au début il est connu que le polythionate entre en réaction avec l'acide cyanhy-' drique mais on n'a jamais pris en considération d'utili- ser ce fait pour un procédé industriel, car une absorption complète de cyanogène ne se fait que dans les conditions décrites.
La séparation du suflfocyanure ammoniaque: des autres sèls de la lessive de lavage forme la seconde partie du présent procédé..A cet effet on fait cuire la lessive, qui contient essentiellement du polythionate d'ammoniaum, du thiosulfate et du sulfocyanure d'ammo- nium, d'une manière connue telle qu'après la filtration pour séparer le soufre précipité la lessive ne contient plus que du sulfate d'ammonium et du sulfocyanure d'ammo-. nium. Ces deux sels peuvent industriellement être séparés facilement et complètement par évaporation fractionnée..
]La solubilité du sulfate d'ammoniaque est en effet abaissée de façon tellement extraordinairement forte par la présence de sulfocyanure d'ammonium que-le sulfate d'ammonium se précipite presque complètement, lors de l'évaporation de la lessive. avant que la séparation de sulfocyanure d'ammonium. commence. On obtient d'autre part finalement une solution saturée de sulfocyanure
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d'ammonium avec des impuretés minimes de sulfate d'ammonium.
Comme le sulfocyanure d'ammonium est énormé- ment soluble, les impuretés même calcula sur le sel sec sont sans importance: et cela d'autant plus que la tempé- rature d'évaporation est plus élevée; la teneur en aulfo- cyanure d'ammonium d'une solution saturée des deux sels s'élève en effet encore très fortement avec la température tandis que la teneur en sulfate descend même encore un peu dans les mêmes cas.
La combinaison de cette méthode de travail à l'ab- sorption décrite plus haut constituer un procédé tout à fait nouveau pour débarasser des gaz simultanément de l'ammoniaque de l'hydrogène sulfuré et du cyanogène, les produits d'épuration étant du sulfate d'ammoniaque, du soufre et.du sulfocyanure d'ammonium.. Un grand progrès réalisé par le procédé / consiste en ce quele lavage spécial du cyanure et l'appareillage propre à cette opération disparaissent et qu'en outre la grande capacité d'absorption de la lessive pour l'acide cyanhydrique permet une épuration complète.
L'évaporation de la lessive de lavage cuite se fait d'une façon invariable sans autres dépenses par le fait que ce n'est que vers la fin de l'évaporation que l'on fractionne.
Il va sans dire que l'on peut effectuer le procédé sous pression élevée.
Claims (1)
- REVENDICATION: Procédé pour éliminer de gaz l'ammoniaque,, l'hydro- gène sulfuré et le cyanogène et pour obtenir du sulfata EMI6.1 d'ammoninm+ du soufre et du sulfecyanure d t ammbnium <Desc/Clms Page number 7> l'aide de lessives de lavage contenant du polythionate d'ammonium et du thiosulfate d'ammonium, caractérisé en ce qu'outre la quantité d'ammoniaque nécessaire pour l'ab- sorption complète d'hydrogène sulfuré, on ajoute encore en plus aux lessives de lavage la quantité d'ammoniaque nécessaire pour se combiner au cyanogène, et en ce que de la lessive de lavage obtenue on sépare, après cuisson et séparation du soufre obtenu, le sulfate d'ammonium du sulfocyanure d'ammonium par évaporation fractionnée.
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