BE504457A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  PROCEDE POUR LA SEPARATION D'ALCOOLS ALIPHATIQUES A PARTIR DE MELANGES 
HYDROCARBURE-ALCOOL- 
Avec des catalyseurs appropriés et dans des conditions de   synthè-   se convenables  l'hydrogénation catalytique de l'oxyde de carbone donne des produits de synthèse qui se   composent.,   à coté   d'hydrocarbures    d'une forte proportion de composés oxygénés  en particulier d'alcools aliphatiques. 



  Dans la fixation d'oxyde de carbone et d'hydrogène sur les mélanges d'hydrocar- bures contenant des oléfines  il se produit aussi par exemple des produits qui contiennentà côté   d'hydrocarbures    des alcools   aliphatiqueso   On sait que l' on peut séparer  à partir de ceux-ci et des mélanges d'hydrocarbures et d'al- cools similaires  des alcools aliphatiques sous forme de leurs esters d'acide borique Pour cela  le mélange d'hydrocarbures à traiter est mélangé avac la quantité nécessaire d'acide borique    l'eau   de réaction formée pouvant être éliminée  par   distillation.9   le cas échéant avec addition d'un composant formant azéotro- pe, par exemple de   l'heptaneo   
Dans ce mode   opératoire,,

  'une   fois l'estérification de l'alcool ter- minée,, on a séparé jusqu'ici, par distillation sous vide, des esters boriques bouillant plus haut, les composés organiques restants qui se composent prin- cipalement   dhydrocarbureso   Cette distillation aussi est conduite, en partie, avec addition d'un agent d9entrainement azéotropique.

   Les esters boriques sé- parés peuvent être décomposés, facilement, par insufflation de vapeur   d'eau    en   alcools   libres et acide boriqueo 
Ce procédé bien connu jusqu'ici pour la séparation d'alcools présente   l'inconvénient     que.,,   malgré l'emploi de vide dans la distillation, il faut obli- gatoirement opérer à des températures élevées, en particulier lorsqu'il faut séparer  des alcools à poids moléculaire élevé, des hydrocarbures à poids mo- léculaire élevéo Les esters boriques d'alcools à poids moléculaire élevé su- bissent alors souvent une décomposition indésirable qui conduit à la formation 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 d'oléfines de produits de-polymérisation. 



   On a trouvé qu'on peut éviter ces inconvénients et qu'on obtient une séparation particulièrement uniforme et simple des alcools aliphatiques, lor- qu'on soumet le mélange d'hydrocarbure et   d'alcools,,,   estérifié avec de l'aci- de borique., à l'extraction avec des solvants qui dissolvent de préférence les esters boriques, l'extrait étant ensuite séparé des hydrocarbures restant grâ- ce à la formation de   couches,,,   que l'on   traitée   avant ou après la distillation de l'agent d'extraction, avec de la vapeur d'eau et finalement que l'on décom- pose par distillation en acide borique et alcools. 



  Comme agent d'extraction, convient de préférence le méthanol. 



  Mais on peut aussi employer des alcools à poids moléculaire plus élevé  auquel case on travaille,\! le cas échéant., avec addition d'une quantité plus ou moins grande   d'eau.   A côté des mono-alcools, le glycol et ses dérivés, la glycérine et ses homologues, les polyols et les composés aminés aliphatiques et aromati- ques conviennent bien comme solvants et agents d'extraction pour les esters boriques. 



   Le mélange d'estérification obtenu par addition d'acide borique peut être soumis,en discontinu ou en continu, à l'extraction à l'aide des compo- sés cités.Ici, on   travaille,   au mieux, en plusieurs étages, à contre courant. 



  Il est avantageux de   n'utiliser   qu'incomplètement le pouvoir solvant, pour les esters   boriques.,   du méthanol ou d'autres solvants ou de leurs mélanges réci-   proqueso   Lorsque, dans un agent   d'extraction    la saturation, avec les esters boriques a atteint une certaine valeur, l'équilibre de solvant se déplace de telle sorte qu'il passe, dans l'agent   d'extraction,\!   des quantités plus ou moins d'hydrocarbureso Par cela la sélectivité du procédé d'extraction est notable- ment détruite. 



   Les solvants saturés d'ester borique  en particulier la solution es- ter borique-méthanol sont séparés des hydrocarbures et d'autres composés hydro- carbonés présents grâce à la formation de couches. Ensuite la solution d'ex- traction peut   être... traitée   directement pour obtenir des alcoolsPour cela, l'alcool méthylique, ou le solvant utilisé à sa place comme agent d'extrac- tion, est d'abord distillée et l'ester borique restant est décomposée de la manière habituelle, avec de la vapeur   d'eau    On peut aussi décomposer la so- lution d'extraction par insufflation de vapeur d'eau, directement en acide boriquealcools et agents d'extraction et séparer,à la pression atmosphé- rique ou sous pression   réduite,,   le ménage total, en les différents alcools,

   agents d'extraction et acide boriqueo Le solvant et l'acide borique peuvent retourner dans le circuit du procédé, 
Lorsque l'extraction des acides boriques est réalisée avec le glycol ou des alcools di ou polyhydroxylés analogues, par exemple avec du butylène glycol., il se produit plusieurs mélanges azéotropiques avec les alcools molé- culaires plus élevésLors de l'emploi de tels agents d'extraction, on dilue, après séparation de la phase hydrocarbure, la solution d'extraction avec de   l'eau.   Il se produit alors une séparation en couches., en esters boriques, et phase alcool aqueux. Les esters boriques sont soutirés et décomposés d'une manière bien connue en alcools et acide borique libre. 



   La solution aqueuse de glycol est traitée par distillation conduite à la pression normale ou sensiblement à la pression normale, le glycol retour- nant, pour de nouvelles extractions, dans le   circuito   EXEMPLE 1. 



   A partir des produits de synthèse d'une hydrogénation de l'oxyde de carbone conduite avec formation préférentielle de composés oxygénés, on sépare une fraction bouillant entre 200-320 . De cette fraction, on estérifie   60600   cm3, de la manière bien connue, avec 200 g d'acide borique en employant 35Q cm3 d'heptane.. l'heptane servant, dans l'élimination de l'eau de réaction, comme agent   d'entraînement   azéotropique. 



   De ce mélange d'estérification., on soumet 1000   cm3 à   l'extraction avec 5000 cm3 de méthanol   (9C%)   dans un procédé à contre courantà 4 étages. 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 



  On obtient alors 5330 cm3 d'une solution d'extraction qui est débarrassée du méthanol par distillation conduite à la pression atmosphériqueo Le rési- du de distillation se compose   d'une   phase inférieure aqueuse et   d'une   pla- se supérieure estero La phase ester est   décomposées   de la manière bien con- nue, à l'aide de vapeur surchauffée.

   On peut ainsi séparer 315 cm3   d'un   mé- lange   d'alcools    qui présente un indice d'hydroxyde de 2600 Par distillation subséquente., on peut séparer des' alcools en C10 à C15 avec un degré de pure- té de 93-95%La phase hydrocarbure., séparée après extraction, ne contient plus pratiquement d'esters boriqueso 
Lorsque l'extraction des esters boriques suivant l'invention est conduite de telle sorte que le dernier étage d'extraction est commencé avec du méthanol pur et que 1-'on ajoutée à chaque   étage,,   de petites quantités d' eau, de telle sorte qu'on ait, dans le premier étage d'extraction, du métha- nol à 90%, on peut obtenir un mélange d'alcool avec un indice de OH de 279. 



  Par distillation subséquente  on peut obtenir, à partir du mélange, des al- cools extraits avec un degré de pureté de 95-96 
Lorsque   l'extraction   des esters boriques est conduite avec du buty- lène-glycol au lieu de méthanol  le mélange d'alcools isolé possède, alors,, un indice de OH de 283 et donne,,, à la distillation., les différents alcools à un degré de pureté de   97-98%.   



  EXEMPLE 2.- 
Le mélange de composés oxygénés employé dans l'exemple 1 est trai- té, dans une extraction à contre-courant en 5 étages, dans une colonne., avec un mélange solvant qui se compose de méthanol 10% de butylène et 5% d'anilineo Par volume de mélange   d'estérification    on met en oeuvre 6 volumes de   solvanto   Comme produit finals on obtient un mélange d'alcools qui possède un indice d' hydroxyle-de 285 et des indices de neutralisation et de saponification prati- quement   nuise   Les alcools en C10-C15, présents dans la matière première., peu- vent être obtenus, par distillation., avec un degré de pureté de 98-99% EXEMPLE 3.- 
Du mélange hydrocarbures-esters boriques obtenu suivant l'exemple 1,

   on   soumet..   à   l'extractions   en 4 étages  à contre-courant, 1000 cm3 avec la quantité quintuple   d'un   mélange qui se compose de 82% de méthanol, 10% de butylène glycol   et 8%   d'une amine primaire aliphatique en C11. Le traitement subséquent et la décomposition des acides boriques extraits donnent un mélan- ge d'alcools qui possède un indice d'OH de   2760   Ce mélange a des indices de neutralisation et de saponification pratiquement   nuise   Par traitement par distillation, on peut obtenir des alcools en C10-C15 à un degré de pureté d' environ 97%. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. R E S U M Eo La présente invention a pour objet un procédé pour la séparation d' alcools aliphatiques à partir de mélanges avec d'autres composés organiques., principalement à partir des mélanges d'alcools et d'hydrocarbures en parti- culier à partir de produits de l'hydrogénation catalytique et l'oxyde de car- bone par estérification avec de l'acide borique, séparation et décomposition des esters boriques, procédé présentant les points suivants pris séparément ou en combinaison :

   1 ) Le mélange d'alcools et d'hydrocarbures estérifié par l'acide borique est soumis à l'extraction avec des solvants qui dissolvent., de pré- férence les esters boriques, la solution d'extraction étant séparée des com- posés hydrocarbonés restants grâce à la formation de couches, puis avant ou après la distillation de l'agent d'extraction, l'extrait est traité avec de la vapeur d'eau et finalement décomposé par distillation en acide boriques alcool et agent d'extractiono 2 ) Pour l'extraction des esters boriques,, on emploie,,, comme sol- <Desc/Clms Page number 4> vant ou mélange de solvants des alcools mono ou poly-hydroxylés, par exem- ple le méthanol, glycol le glycérol ou leurs dérivés ou des composés aminés aliphatiques et aromatiques.

   3 ) Dans l'extraction des esters boriques, le pouvoir dissolvant de l'agent d'extraction pour les esters boriques aliphatiques n'est utilisé que de façon incomplèteo 4 ) L'extraction a lieu en plusieurs étagesà contre courant.

   5 ) Dans l'utilisation d'agents d'extraction qui contiennent des alcools dihydroxylés, la solution d'extraction est décomposée,, par addition d'eau en une couche d'ester borique et une couche d'alcool aqueux., qui sont traitées séparémento