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Publication number: BE506059A
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Description


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  PERh'EGTINNEMENTS  A.;TAPRODUCTIaN4DEÇOMPOSES iORGANIQUESsHLLO'QrENES. 



   L'invention est relative   à-des   procédés pour la   production   de composés organiques de fluor par la   réaction   de composés de carbone non saturés halogénés avec du trifluorure de chlore. 



   Dans son brevet anglais n 633.678, la Demanderesse a décrit un procédé suivant lequel des composés organiques de fluor' sont produits par la réaction d'un composé organique contenant de   l'hydrogène   avec du tri- fluorure de chlore en présence d'un solvant inerte tel que du tétrachlorure de carbone. Il y est dit également que lorsqu'une proportion considérable, de   L'hydrogène 'du   composé organique a été substituée,,, la'violence de la réaction 
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 entre le trifluorure de chlore et le-pcuposé organique est beaucoup moindre, Il peut alors être nécessaire d'utiliser des solutions plus concentrées de 
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 trifluorure de chlore ou même du trifluorure de chlore sans diluant comme agent de fluoruration.

   Toutefois même quand on utilise ëes ;agents de fluo- ruration plus concentrés,, la substitution de fluor au chlore peut devenir très lente tandis que la substitution de l'hydrogène par   l'halogène   peut être à peu près négligeable. Il en résulte que les.produits de réaction ob- 
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 tenus  quoique possédant des propriétés physiques appropriéesàét résistant à l'attaque par des produits chimiques- de réactivité élevée, renferment en- core une certaine quantité d'hydrogène non substitué. Bien que ces.produits soient très stables à l'action de la chaleurils dégagent de petites quan- tités d'acides halogénés.. spécialement quand on augmente   progressivement- ,   
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 la température'.

   Dans sa demande de brevet anglais ri  a2Q8Q6,/,f,,. la Demande-,-. resse a encore décrit un procédé -poùr.l¯la pr'oduction. de aômpos.és,,organiques fluorés de grande stabilité chijoique suivant lequel on: fait réagir un' rC011l- posé organique contenant de l'hydrogène-avec du trifluorure'de chlore.-en --, présence d'antimoine ou d'un composé contenant de l'antimoine comme cataly- seur   @   
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 Suivant la présente invention,, pour produire des composés.:orà= niques fluorés.,, on fait réagir du trifluorure de .chlore avec=un ;oompo,3é de 

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 carbone non-saturé, non entièrement fluoré, dans lequel la totalité des atomes d'hydrogène ont été remplacés par des atomes d'halogène. 



   Un grand nombre de ces composés de carbone halogénés peuvent être halogénés avec succès par le procédé de la présente invention. Bien que les matières de départ puissent renfermer différents substituants ha-   logène,   l'invention est particulièrement utile dans ses applications aux composés halogénés qui ne contiennent que des substituants de chlore,, parce qu'on se procure souvent plus facilement ces composés que ceux qui contien- nent d'autres substituants halogènes.

   Comme exemples de ces composés,on peut citer des composés de carbone non saturés halogénés contenant des dou- bles liaisons conjuguées comme   l'hexachlorbutadiène.   D'autres produits con- venant particulièrement bien sont des composés dérivés d'hydrocarbures   aroma-   tiques par remplacement de la totalité des atomes d'hydrogène par des atomes d'halogène, par exemple les hydrocarbures aromatiques chlorés tels que l'   hexachlorbenzène,   l'octachlornaphtalène et le décachlordiphényle. 



   Un mode d'exécution convenable du procédé de l'invention consis- te à mettre en suspension le corps réagissant halogéné dans un produit ha- logéné obtenu par une réaction antérieure de trifluorure de chlore avec le même produit halogéné de départ. On fait alors passer du trifluorure de chlore vaporisé à travers le mélange jusqu'à ce que la réaction soit suffisam- ment avancée pour que le mélange devienne homogène. On ajoute alors de-non- velles quantités de la matière de départ et on répète l'opération aussi   sou- ¯   vent qu'on le désire.

   La matière de suspension peut encore être produite par la réaction de trifluorure de chlore avec un hydrocarbure ou une huile ayant une teneur élévée en hydrocarbures paraffiniques, connue sous le nom de white spirit raffiné, suivant le procédé décrit dans le brevet anglais n .633.678 de la Demanderesse. Ces produits halogénés de suspension renferment encore une certaine quantité d'hydrogène non substitué. Si on le désire.. on peut traiter ultérieurement les produits de réaction de la présente invention par du trifluorure de chlore vaporisé seul. 



   Les exemples ci-après illustrent l'invention, sans la limiter. 



  Toutes les parties sont en poids. 



  EXEMPLE   1.-   
On introduit dans un appareil de réaction en nickel, utilisé dans cet exemple ainsi que dans ceux qui suivent., 20 parties d'un produit halogéné ayant la composition approximative du produit de réaction indi- quée plus loin. On ajoute à ce produit, par portions   successives.,   330 par- ties d'hexachlorbenzène, pendant qu'on fait passer dans le mélange 332 par- ties de trifluorure de chlore en 8 heures, à une température de 100-110 C. 



   On obtient 374 parties d'un liquide clair incolore possédant les caractéristiques suivantes: densité 1,91   gr/cm3   à 23 C, viscosité 63 centi- poises à 23 C; 95% du produit distillent entre 142 et 231 C sous une pres- sion de   142   mm; teneur en carbone 18,1%; teneur en fluor 21,6%; teneur en chlore 60,3%. 



  EXEMPLE 2.- 
En appliquant le processus décrit ci-dessus, on ajoute par por- tions successives 250 parties   d'hexachlorbenzène   à 91 parties du produit de réaction mentionné plus haut, et on fait passer   414   parties de trifluorure de chlore   dans-le   mélange en 11 heures., à 110-134 C. 



   On obtient 337 parties   d'un   corps solide dur, cireuxcristallin, possédant les caractéristiques suivantes:90% du produit bouillent à 142- 232 C sous une pression de 142 mm; teneur en carbone 15,4%; teneur en fluor 25,9%; teneur en chlore 58,7%. 



  EXEMPLE 3.- 
On ajoute par portions successives 250 parties   d'octachlornaph-   talène à 91 parties d'un produit dont la composition est approximativement 

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 la même que celle-du produit de réaction donnée plus loin. On fait passer 350 parties de trifluorure de chlore dans le mélange à une température de 80 à 90 C. 



   On obtient 398 parties   d'un-liquide   jaune pâle qui/on continue à traiter par du trifluorure de chlore à 100-160 C pour obtenir un liquide plus fluide qui possède les caractéristiques suivantesdensité 1,92; viscosité à 
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 39 C 66 centipoîses; indice de réfraction Is47; teneur en carbone 22j,2% te- neur en fluor 29,71%; teneur en chlore 48pl%    EXEMPLE.4.-   
On ajoute 65 parties de   décachlordiphényle   par portions succes- sives à 21 parties   d'une   matière ayant comme composition approximative celle du produit de réaction de l'exemple 3. 



  On fait passer 290 parties de trifluorure de chlore dans le mélange à une température de 100 à 110 C. 



   On obtient 100 parties   d'un   produit cristallin solides qui con- 
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 tient 218% de carbone,,, 4g3 de fluor et 54.,l% de chlore. 



    EXEMPLE .5.-    
On fait réagir 238 parties   d'hexachlorbutadiène   avec 163 parties de trifluorure de chlore en 7 heures  à une température de réaction qui va- rie entre 60 C et 90 C. 



   On obtient 308 parties d'un liquide clair incolore.!) qui donne   à   
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 l'analyse les caractéristiques suivantes densité lu $6 gr/cm3 à 3$  C indi- ce de réfraction 1 482 à 18 Cj la totalité du liquide distille entre 21cpc et 2g0  C 70 du liquide distillent entre 22CPC et 240 Cy teneur en carbone .3a7 teneur en fluor 15 J) 7%; teneur en chlore 697%. 



   REVENDICATIONS.- 
1 - Procédé pour la production de composés organiques de fluor,, caractérisé en ce qu'on fait réagir du trifluorure de chlore avec un compo- sé de carbone non saturé.. non entièrement fluoré  dans lequel la -totalité 
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 des atomes d'hydrogène ont été remplacés par des atomes dJlhaJ,ogène.

Claims

2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le corps réagissant halogéné ne renferme que des substituants de chlore, EMI3.5 3 as Procédé suivant la revendication 1 ou 2a caractérisé en CI] ",,,u,e le produit de départ halogéné est obtenu à partir d'hydrocarbures aromatiques par remplacement de la totalité des atomes d'hydrogène par des atomes d'ha- EMI3.6 10gène,9 par exemple 1?hexaehlorbenzène leoctachlornaphtalène et le déca,hlor- diphényle.

4.- Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le produit halogéné de départ est obtenu à partir d'un hydrocarbure renfermant des doubles liaisons conjuguées en y remplaçant la totalité des atomes d'hy- EMI3.7 drogène par des atomes d9halogêne par exemple 1?hexaahlorbutadiènea 5.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications précéden- tes, caractérisé en ce qu'on met le produit de départ halogéné en suspension dans un produit halogène obtenu par une réaction préalable de trifluorure de chlore avec le même produit de départe on fait passer dans la suspension du trifluorure de chlore jusqu'à ce que le mélange devienne homogène,,

puis on ré- pète continuellement l'opération en ajoutant de nouvelles quantités du pro- duit de départ et y faisant passer du trifluorure de chlore.

6 Procédé suivant l'une quelconque des revendications-1 à 3, caractérisé en ce qu'on met le produit de départ halogéné en suspension dans un pro- EMI3.8 duifiialogéié obtenu en faisant réagir du trifluorure de chlore avec un hydrocar- bure ou une huile à teneur élevée en hydrocarbures paraffiniques connue sous le nom de white spirit raffiné suivant le procédé du brevet anglais n 633.678. on fait passer le trifluorure de chlore jusqu'à ce que le mélange devienne homogène., puis or répète continuellement L'opération en ajoutant <Desc/Clms Page number 4> de nouvelles quantités du produit de départ et en faisant passer du trifluo- rure de chlore.

7. - Procédé de production de composés organiques fluorés, en subs- tance comme décrit ci-dessus avec référence aux exemples cités.

8.- Composés organiques fluorés produits par un procédé suivant 1-lune quelconque des revendications précédentes.