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  FABRICATION D'ESTERS MODIFIES D'ALCOOLS POLYVALENTS ET D'ACIDES GRAS NON SATURES, POLYMERISES OU OXYGENES, OU POLYMEBISES   ET-OXYGENES.   



   Des esters d'alcools polyvalents, tels que la polyglycérine ou la glycérine, et d'acides gras non saturés, polymérisés ou oxygénés ou tant polymérisés   qu'oxygénés,   ont trouvé leur emploi à des fins   d'émulsion   techni- ques, par exemple pour la fabrication d'émulsions de graisse' plastiques du type eau dans huile, appropriées pour des buts techniques de boulangerie. Dans les possibilités de variations. qu'offre la fabrication de ces esters, il   sest   souvent avéré difficile d'adapter les esters de ce type à différents des buts d'emploi qui se présentent. 



   D'après le présent procédé, le nombre de ces possibilités   d'adap-   tation s'accoroit de   façon   importante selon le procédé objet de l'invention,   1-'alcool   polyvalent ou des esters partiels de celui-ci avec des acides aras ou des mélanges d'esters, dont le 'triglycéride, avec des, alcools polyvalents, sont traitée avec un oxyacide par exemple l'a- cide lactique, dans des conditions de séparation des esters ou d'alcoolyse; après quoi, les produits obtenus - en tous cas s'ils ne contiennent pas de groupes acides gras polymérisés ou polymérisables -,sont soumis à la sépara- tion des esters ou alcoolysés au moyen diacides gras polymérisés ou   polyméri- .   sables ou de leurs esters;

   ensuite,, le produit - au cas où ses groupes   d'aci=   des gras polymérisables ne seraient pas polymérisables au degré souhaité - est soumis à un chauffage avec ou sans action oxydante, en vue de la   polymé-   risation de tels groupes. 



   Par polymérisation d'acides gras, il ne faut pas entendre une po- lymérisation proprement dite, pouvant s'effectuer par simple chauffage, mais encore la polymérisation oxydante qui se produit lorsque le chauffage est en- 

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 trepris par soufflage d'air ou d'oxygène et qui - en tous cas partiellement - n'est pas une polymérisation proprement dite mais est également caractérisée en ce que 1'oxygène est pris aux doublas liaisons., éventuellement avec forma- tion de "ponts" d'oxygène 'entre les chaînes des acides gras.

   Par acides gras, il faut comprendre, en général, les acides gras proprement dits, les acides monooarbonés non saturés et les acides monocarbonés à chaîne longue d'espèce différente qui entrent habituellement dans les matières grasses et qui se çompo- sent, de fagon prépondérante ou exclusive, d'acides avec 8 atomes de carbone ou plus dans la molécule. Ces acides gras sont, selon l'invention, en géné- ral employés en mélange, par exemple dans le mélange dans lequel ils se pré- sentent sous forme de matières grasses d'origine naturelle (au nombre   desquel-     les :   les huiles) ou dans des mélanges qui en sont tirés par fractionnement conforme au but, par exemple par cristallisation et compression à la chaleur ou par distillation.

   Parmi eux, il faut aussi compter les acides gras qui sont fabriqués à partir de matières grasses naturelles ou d'huiles, par   hy -   drogénation dans les doubles liaisons se présentant dans les radicaux d'aci- des gras de ces matières ou dans une partie de ces liaisons, ou à partir d'a- cides gras qui sont fabriqués par ladite voie chimique, par exemple par oxy- dation d'hydrocarbures appropriés. 



   Comme exemples de matières grasses ou d'acides gras polymérisables, on peut citer, l'huile de soya, l'huile de graines de moutarde, l'huile de tournesol, l'huile de ricin,   l'huile   d'arachides,   l'huile   de sésame, l'huile de graines de coton,   l'huile   de noix et l'huile de hareng, de même que l'huile de noix et l'huile de hareng hydrogénées à un degré relativement élevé ou re- lativement bas, ainsi que leurs acides gras. 



   Comme exemples d'alcools polyvalents dont les esters puissent ê- tre considérés, il faut citer : le glycol éthylénique, le glycol diéthyléni- que et le glycol polyéthylénique, la glycérine, la diglycérine et la polygly- cérine, de même que le   sorbitol.   



   Enfin, comme exemples   d'oxyacides   pouvant être employés selon l'in- vention, il faut citer : les oxyacides gras à chaîne courte, tel que l'acide glycolique, l'acide lactique et les acides   oxybutyriques.   



   Grâce au procédé en question, on obtient des esters modifiés, dans lesquels   l'oxyacide   entre de façon non exactement connue. 



   Lors du chauffage d'un alcool polyvalent ou d'un ester partiel de celui-ci, par exemple d'un ester partiel'd'acide gras ou d'un mélange d'un ester d'acide gras et d'un alcool polyvalent avec un oxyacide tel que l'acide lactique, dans les quantités usuelles employées en vue de la séparation des esters ou de l'alcoolyse, dans des conditions de séparation des esters, on établit toutefois que la quantité d'acide diminue; et le procédé se réalise en majeure partie comme un procédé de séparation des esters ou d'alcoolyse, par exemple en ce qui concerne les températures, temps de réaction, rapports quantitatifs et évacuation   d'eau.   



   Dans la mise en oeuvre du procédé, on peut opérer de la manière suivante :l'alcool polyvalent est tout d'abord traité avec l'oxyacide, dans les conditions de séparation des esters, jusqu'à ce que la quantité d'acide soit tombée à une faible valeur; après quoi, le produit ainsi obtenu est sou- mis à la séparation des esters, au moyen d'une quantité convenable d'un acide gras polymérisé ou polymérisable, ou bien il est   alcoolysé   avec du tri- glycéride polymérisé ou polymérisable ou un autre ester d'acide gras.

   Dans le cas où on emploie des acides gras où des esters d'acides gras dans lesquels les radicaux d'acides gras ne sont pas polymérisés, ceci¯peut se faire ulté- rieurement, par chauffage pendant un temps convenable, avec ou sans action oxydante.   On   peut, toutefois, aussi fabriquer l'ester en partant de l'alcool polyvalent correspondant, au moyen des acides gras polymérisés ou polymérisa- bles par exemple par un procédé d'alcoolyse, avec emploi de matières grasses 

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 polymérisées ou polymérisables et d'alcool polyvalent libre.' On peut traiter 
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 ultérieurement, le produit ainsi obtenu avec de Poxyacide, une admission de IPoxyaèide se faisant par un procédé de séparation des esters ou d9acoolyse.

   Dans le cas où on emploie des groupes acides gras non polymérisés, polymérisables, ou des groupes acides gras polymérisables qui sont polymérisés moins qu'il   n'est     souhaité,   le produit est finalement soumis à un chauffage, avec ou sans action oxydante, pour provoquer la polymérisation désirée. 



   Selon le procédé, on emploie, le plus   utilement,-un   rapport entre 
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 19a1eool, 19acide gras et loxyacide tel quun produit final se produise avec des groupes alcool-hydroxyles, mais on peut aussi prévoir ce rapport de façon 
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 que la quantité diacide gras et la quantité d'oxyacide soient ensemble équi- valentes à la quantité   dalcool.   Dans le dernier cas, le produit présentera toutefois un   caractère   plus hydrophile que lorsque tous les groupes étaient soumis à la séparation des esters avec de l'acide gras. 



   Le procédé sera maintenant représenté par un exemple de mise en 
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 oeuvre, qui ne constitue toutefois pas 'une limitation de 19invention. 



  De la glycérine est alcoxylée dans les conditions habituelles d9alcox,jlation., par exemple par chauffage à 2r6  a , en présence d'un catalyseur, tel que l'hydroxyde de sodium. la séparation des esters est ache- vée lorsque le produit présente -une composition moyenne qui correspond   à,   la 
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 pentaglycérine octag,ycprineo 1-près-cela, de 1-'acide lactique est ajouté en une quantité de   10%,   par exemple, de la quantité de   polyglycérine   et est traité dans les conditions habituelles de séparation des esters.

   Dans le cas où la   polyglycérine   contient déjà. d'avance de   lhydroxyde   de sodium, il n'est pas nécessaire   d9ajouter   un autre catalyseur de séparation des esters mais tous les catalyseurs employés   habituellement   pour de tels produits de séparation des esters peuvent du reste être utilisés: Pendant le chauffage, on remarque que de   l'eau   s'en va et que la quantité d'acide se réduit à une 
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 petite valeur. Le produit ainsi obtenu est alors employé en vue de Pa1coo lyse avec du triglycéride polymérisé, dans les conditions habituelles. 



  Pour IV alooo1yse on emploie 10 parties de la glycérine traitée avec de leccide lactique pour   100   parties de triglycéride polymérisé. 



   Le produit fabriqué suivant le procédé est applicable à la fabrication de bonnes émulsions eau dans   1-'huile   et, en particulier, de celles qui sont appropriées aux buts techniques de boulangerie. Ainsi, on peut, en em- 
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 ployant les esters obtenus suivant 1 invention, fabriquer des émulsions plas- tiques   à   incorporer dans la pâte que   1?on   roule ou pétrit ou des émulsions liquides à vaporiser sur les plaques à pain ou les formes de boulangerie, ou à graisser lesdites plaques et   formes,   ou des émulsions de séparation'desti- nées à la   cuisson   de pains attachés les uns aux autres. 
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  Mais les domaines d:J application des esters fabriqués conformément à Pinventiol1 ne se limitent pas là, puisque 19avantage proprement dit du pro- cédé réside d'une manière générale dans le fait qu'au moyen de ces esters, on obtient des matières   stabilisatrices   ou émulsives qui, par rapport   aux ma-   tières correspondantes déjà connues précédemment, ont une composition et des propriétés modifiées, par quoi les possibilités   dobtenir,   par modification de la composition, des agents ou moyens d'émulsion ou de stabilisation spéciaux   répondant à   des buts spéciaux, sont augmentées dune manière importante, comme il   s'est   démontré.

Claims

REVENDICATION. EMI3.9

'--POI>"""'","1aO:>co..1IJ'-QoCuo.:.aou",""""''''l1IUt:t:oI¯e:.:.Coc Procédé pour la fabrication d-esters modifiés d'alcools -polyvalents, tels que la polyglycérine ou la glycérine, et d'alcools gras polymerises, ca- ractérisé en ce que 1-'alcool polyvalent ou des esters partiels de celui-ci avec des alcools gras ou des mélanges d'esters, parmi lesquels les triglycé- EMI3.10 rides, avec de 19alpool polyvalent, sont traités avec 'un oxyacide-à chaîne <Desc/Clms Page number 4> courte, dans des conditions de séparation des esters ou d'alcoolyse;

après quoi les produits ainsi obtenus - en tous cas lorsqu'ils ne'' contiennent pas de groupes acides gras polymérisés ou polymérisables - sont soumis à la séparation des esters ou alcoolysés au moyen d'acides gras polymérisés ou po- lymérisables ou de leurs esters', le produit - au cas où il contient des grou- pes acides gras polymérisables, qui ne sont pas polymérisés au degré voulu - étant soumis à un chauffage avec ou sans effet oxydant, en vue de la polymé- risation de tels groupes.