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Publication number: BE510738A
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Description


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  PROCEDE, POUR L'AMELIOR ATI ON D ES PROPRIETES DE DURCISSEMENT DES 
RESINES PHENOLIQUES. 



   Divers brevets antérieurs de la 'demanderesse ont pour objet des procédés pour la fabrication de produits de conversion en partant de composés métalliques actifs, par exemple d'alcoolates d'aluminium ou d'au- tres métaux tri-ou polyvalents,d'acides alcoxyles ou de leurs sels, ou des halogénures métalliques correspondants avec des composés tautomériques, pou- vant donner lieu à la formation d'un groupement hydroxyle énolique ou d'un groupement   cétolique.   



   Il a été maintenant trouvé 'que ces produits de conversion, de préférence ceux obtenus des alcoolates d'aluminium et de l'ester   acétoacéti-   que, des esters de l'acide malonique ou des beta-dicétones, plus particu- lièrement du type de la formylacétophénone, conviennent particulièrement bien pour améliorer les résines phénoliques et surtout pour diminuer la tempéra- ture et la durée du durcissement de ces résines. Par l'addition de ces pro- duits, des novolaks sont facilement transformés à l'état insoluble. Le pro- cédé présente encore de l'importance plus spécialement pour l'amélioration des résines phénoliques qui sont durcies à des températures relativement élevées.

   Ainsi, on pourra améliorer considérablement les conditions de la cuisson des résines phénoliques plastifiantes connues, solubles dans les hy- drocarbures, ainsi que des résoles normales solubles-dans l'alcool et dur- cissantes, et on pourra augmenter la résistance des films à l'égard des pro- duits chimiques, plus spécialement des mélanges résultant des réactions chi-   miques.   



   Suivant la présente invention, on procède de telle manière que le produit de conversion, lequel est éventuellement soufflé avec de l'oxygè- ne ou de l'air à température'relativement élevée, est ajouté à la résine phé- nolique comme tel ou seulement dans une phase ultérieure de sa préparation, 

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 par exemple après qu'elle a déjà été diluée par un solvant pour la   fabrica-   tion d'une laque, d'une colle ou analogue, ou qu'elle a été travaillée en une masse plastique. L'importance de l'addition dépend des propriétés qu'on désire obtenir pour le produit fini. Dans tous les cas, cette addition est faible. Pour toute une série de résines phénoliques, on peut suivant l'in- vention effectuer déjà à température normale un mouillage dans le sens d'un durcissement sous forme de gel. 



  Exemple 1 
20 parties en poids d'une solution à 70% de Résol dans de l'al- cool sont mélangées avec 5,6 parties en poids d'une solution de résine mé- tallique obtenue par conversion de 500 parties en poids de butylate d'alu- minium avec 280 parties en poids d'ester acétoacétique. Déjà à température normale, on obtient une masse sous forme de gel, facilement coulable à chaud. 



    Exemple   2 
20 parties en poids d'une solution à   70%   de novolak sont mélan- gées avec 7 parties en poids   d'une   solution de résine métallique, obtenue par conversion d'alcoolate d'aluminium avec l'ester acétoacétique dans le rapport moléculaire aluminium : ester acétoacétique = 1 : 1. Le gâteau de gel coulable est durci à une température de   150 C.   La résine durcie, par opposition au novolak non traité, est insoluble dans l'alcool. 



    Exemple   3 
100 parties en poids de la résine phénolique durcissante connue dans le commerce sous le nom de phénodur 612 U sont mélangées avec 5 parties en poids d'une solution obtenue par conversion de 500 parties en poids de butylate d'aluminium avec   400   parties en poids d'ester acétoacétique. La so- lution de résine artificielle obtenue donne après dilution appropriée, et cuisson sur métal pendant 15 minutes à 150 C pour la couche de base et de 30 minutes à 170 C pour la couche de recouvrement, des films résistants com- me ceux obtenus avec la résine normale pour une cuisson de 30 minutes à 170 C pour la couche de base et de 60 minutes à 190 C pour-la couche super- ficielle. 



  Exemple 4 
80 parties en poids d'une solution à 35% d'une résine plastifian- te connue dans le commerce sous la dénomination Durophen 241 V/extra sont mélangées avec 20 parties en poids d'une solution à 35% d'une résine alkyde modifiée par l'acide ricinoléique, et 100 parties en poids de cette solution de mélange de résines sont mélangées avec 1,2 parties en poids d'un produit de conversion obtenu de 1.000 parties en poids de butylate d'aluminium avec 350 parties en poids d'ester acétoacétique et insuflation d'oxygène de la résine libérée de solvant, à   160 C.   Après dissolution de cette dernière rési- ne, on obtient par une cuisson de la couche de base à 150 C pendant 15 minu- tes et de la couche superficielle à   170 C   pendant 30 minutes,

   des films très élastiques et dont la résistance à l'égard des matières chimiques et des so- lutions provenant des réactions chimiques est au moins égale à celle qui n'est obtenue avec le durophen non traité que par une cuisson de la couche de base de 30 minutes à 170 C et de la couche superficielle de 60 minutes à   190 C.   



  Exemple 5 
100 parties en poids d'un résol phénolique normal ou plastifié sont mélangées avec 3,6 parties en poids de la résine artificielle obtenue de butylate d'aluminium et de l'ester diéthylique de l'acide malonique. Par cette addition, on obtient les mêmes améliorations que celles décrites dans les exemples 3 et 4. 

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  Exemple 6 
100 parties en poids de résol   phénolique normal   ou plastifié sont mélangées, comme telles ou en solution,   avec,4*,5-parties   en poids dé résine artificielle métallique; obtenue par conversion de   120   gr. de chlo- rure d'aluminium et de 858 gr. d'ester d'acide acétoacétique.   L'àméliora-   tion du durcissement et de la résistance des résines phénoliques ainsi traitées sont les mêmes que suivant   les ' exemples   3 et   4. '   Exemple 7 
100 parties en poids de la résine phénolique.mentionnée dans l'exemple 3 sont mélangées avec 5,4 parties en poids d'une solution de ré- sine métallique obtenue par conversion de 500 parties en poids de butylate de fer (III) avec 380 parties en poids d'ester acétoacétique.

   L'améliora- tion du durcissement et de la résistance des films sont les mêmes que dans l'exemple 3. 



    Exemple   8 
80 parties en poids de la solution de Durophen mentionnée dans l'exemple 4 sont mélangées avec 5 parties en poids d'une solution de buty-   late de cobalt et d'aluminium Co(Al(OC4H9)4)2, dont la teneur en cobalt est de 29,0 mgr. par cc3 et qui a été convertie avec de l'ester acétoacétique   dans le rapport moléculaire cobalt : ester acétoacétique   =1:1.   Par la préparation des sels alkoxyles, on peut améliorer les conditions de la cuis- son par rapport à celles du Durophen normal dans la même mesure que celle décrite dans l'exemple 4. 



  Exemple 
100 parties en poids d'une solution à 50% dé la résine Durophen mentionnée dans l'exemple 4 dans du xylol sont mélangées avec   1,2   parties en poids d'une solution obtenue par cuisson de butylate de titane avec de l'ester   acétoacétique   dans le rapport moléculaire de 1 titane : 1,5 ester acétoacétique. Après avoir réglé la consistance de la solution ainsi obtenue à celle jugée nécessaire pour l'étendre sous forme de peinture, on obtient par cuisson de la couche de base à 150 C pendant 15 minutes et de la couche superficielle à   170 0   pendant 30 minutes, des films très élastiques et dont la résistance à l'égard des substances chimiques et des solutions provenant des réactions chimiques est considérablement augmentée par rapport à celle du Durophen normal.

Claims

REVENDICATIONS ET RESUME.

1. Procédé pour l'amélioration des propriétés de durcissement de résines phénoliques, caractérisé en ce que ces résines sont mélangées avec des produits de conversion obtenus de composés métalliques actifs de métaux trivalents ou polyvalents et de composés tautomériques, pouvant donner lieu à la formation d'un groupement hydroxyle énolique ou cétolique, et sont é- ventuellement soumises à un traitement avec de l'oxygène.

2. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que les résines phénoli- ques sont mélangées avec des produits de conversion obtenus d'alcoolates métalliques, de préférence du butylate d'aluminium, et d'esters des acides cétoniques, de préférence l'ester acétoacétique.

3. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que les résines phénoli- ques sont mélangées avec des produits de conversion obtenus d'alcoolates métalliques et de béta-dicétones, de préférence la formylacétophénone.

4. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que les résines phénoli- ques sont mélangées avec des produits de conversion obtenus d'acides alko- xyles ou leurs sels et des composés tautomériques.

5. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que les résines phénoli- ques sont mélangées avec des produits de conversion obtenus en partant de <Desc/Clms Page number 4> halogénures métalliques, de préférence le chlorure d'aluminium, et des com- posés tautomériques. - - 6. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que l'on emploie comme résines phénoliques des résines phénoliques non durcissables, durcissables ou plastifiées.

7. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que les résines phénoli- ques sont mélangées avec' des résines artificielles traitées à température relativement élevée par insufflation d'air ou d'oxygène.

8. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que les résines phénoli- ques sont mélangées avec la résine artificielle en solution ou seulement dans une phase ultérieure de la fabrication.