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Publication number: BE512074A
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  PROCEDE POUR L'AMELIORATION DES PROPRIETES DE DURCISSEMENT DES RESINES 
PHENOLIQUES. 



   Suivant un procédé antérieur de la demanderesse, on améliore les propriétés de durcissement des résines phénoliques en mélangeant ces résines avec des produits de conversion préparés en partant de composés à métaux actifs trivalents ou de valence supérieure à trois et de réaction tautomère, pouvant donner lieu à des groupements hydroxyle énoliques ou cé- toliques. 



   .Le traitement d'après ce procédé connu est plus ou moins com- pliqué à cause de la forte capacité réactionnelle des résines phénoliques ainsi préparées qui se traduit par une légère gélatinisation de tout le système, mais qui peut être supprimée en n'ajoutant ces produits de con- version à la résine phénolique que peu de temps avant son traitement. 



   Il a été maintenant trouvé que ces difficultés ne se présen- tent pas si l'on mélange les résines phénoliques avec des composés métal- liques organiques qui renferment le métal sous une forme facilement sépa- rable, comme c'est le cas avec les composés d'aluminium de l'ester acétoacé- tique, Al   (C6H903)3,   ou avec d'autres composés de métaux bi-ou polyvalents de l'ester acétoacétique, comme par exemple le Co (C6H9O3)2, le Ni(C6H9O3)2, ou avec les composés métalliques correspondants de l'acétylacétone et les diverses beta-dicétones ou autres composés à réaction tautomère, par exem- ple l'ester de l'acide malonique. 



   Par l'addition de ces composés métalliques, on réduit la tem- pérature de durcissement ainsi que la durée du durcissement des résines phé- noliqups, ou bien on réalise une économie en agent durcissant, par exemple en hexaméthylènetétramine et analogues. Ces produits sont d'une efficacité 

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 de loin supérieure à celle des produits de conversion de l'ancien procédé. 



   Suivant la présente invention, on peut également transformer fa- cilement les novolaks par des additions de tels composés, en résine qui atteignent rapidement l'état insoluble ou qui peuvent être durcies avec une quantité moindre d'agent durcissant, ce qui présente de l'importance surtout dans la préparation de résines phénoliques pour corps moulés et des corps moulés eux-mêmes en résine phénolique. 



   Grâce à la présente invention, on peut également améliorer les résines phénoliques devant être appliquées par cuisson, qui sont dur- cies à température relativement élevéeen améliorant les conditions de cuisson aussi bien des résines phénoliques plastifiées connues, solubles dans les hydrocarbures benzoliques, que celles des résols durcissables, normalement solubles dans l'alcool, et on peut augmenter la résistance des films à l'égard des matières chimiques et des mélanges de substances motrices. Par exemple, on pourra abaisser de 40 C la température de cuis- son des résines phénoliques plastifiées connues dans le commerce sous la dénomination "durophen" pour une durée égale de cuisson, tout en retenant une bonne résistance du film.

   L'avantage, des composés métalliques suivant la présente invention par rapport aux produits de conversion utilisés dans l'ancien procédé et obtenus de composés de métaux trivalents ou de valen- ce supérieure et de composés à réaction tautomère, réside dans une meil- leure stabilité des dépôts des résines phénoliques ainsi préparées ou de leurs solutions ainsi que dans la possibilité de préparer des solutions améliorées de forte concentration. 



   On peut suivant la présente invention procéder de telle maniè- re que lesdits composés organiques métalliques, tels que l'ester acétoacé- tique   d'Al,   etc. soient ajoutés à la résine phénolique telle quelle ou bien dans une phase ultérieure de sa préparation, par exemple après qu'elle a été diluée avec un solvant pour la fabrication d'une laque, d'une colle, etc., ou après qu'elle a été transformée en une masse plastique. On peut également ajouter les composés à la résine phénolique, par exemple à l'é- tat fondu à une température assez élevée (140-150 G) ou bien à l'état dis- sous,par exemple en solution xylolique. La quantité ajoutée dépendra des propriétés envisagées du produit fini. En général, cependant, cette quan- tité sera faible et dépassera rarement 10 % calculés par rapport à la ré- sine phénolique.

   Pour une série de résines phénoliques, on peut par le procédé suivant la présente invention réaliser un mouillage déjà à tempé- rature normale ou légèrement supérieure à cette température normale, pour obtenir un durcissement sous forme de gel. 



    Exemple   1 
80 parties en poids d'une solution de résol à   70 %   dans l'al- cool sont mélangées avec 4 parties en poids d'ester acétoacétique d'Al en chauffant légèrement avec reflux pendant un laps de temps assez court. Il se forme une masse ressemblant à du gel, facilement moulable sous l'effet de la chaleur. 



  Exemple2. 



   100 parties en poids de novolak sont fondues et on ajoute à la masse fondue 7 parties en poids d'ester acétoacétique d'Al, Al   (C6H903)3'   à une température de   140-1600C.   Après le refroidissement de la masse, on obtient un novolak amélioré qui par rapport au novolak non traité, peut être durci à conditions égales en employant la moitié seulement de la quantité d'hexaméthylènetétramine et qui convient fort bien pour la fabri- cation de résines coulables,de résines phénoliques à mouler et de corps moulés en résine phénolique de toutes sortes, en employant les charges les plus diverses. 

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  Exemple 3. 



   90 parties en poids d'une résine phénolique fondue durcissable sont mélangées à   140 C   avec 8 parties en poids d'ester acétoacétique d'Al, 
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 AlCC6H90j)j. \ La résine phénoliqae ainsi traitée pt"éâ:lablemènt, convient très bien pour la fabrication de mastics industriels devant présenter des qualités spéciales au point de vue de la résistance à la chaleur, pour la fabrication de parties de moules de toutes sortes, de disques polisseurs, etc. et dont les conditions de durcissement sont fortement améliorées par rapport à celles d'une résine phénolique normale. 



  Exemple 4 
100 parties en poids d'une solution à 75 % d'une résine phé- nolique plastifiée connue dans le commerce sous le nom de "durophen   241   V/ extra" sont mélangées avec 50 parties en poids de xylol dans lequel on a au préalable dissous 4 partiès en poids d'ester acétoacétique d'Al. Après avoir réglé la teneur en liant à la valeur voulue, on obtient par une cuis- son de la couche de base à 130 C pendant 15 minutes et de la couche super- ficielle à 150 C pendant 30 minutes, des films très élastiques dont la ré- sistance à l'égard   desnatières   chimiques et des solutions de substances mo- trices est au moins égale à celle obtenue avec le durophen non modifié par une cuisson de la couche de gase à 170 C pendant 15 minutes et de la couche superficielle à 190 C pendant 30 minutes. 



  Exemple 5 
200 parties en poids d'une solution à 75 % d'une résine phéno- lique plastifiée connue dans le commerce sous le nom de "durophen 218   V/extra"   sont mélangées avec 100 parties en poids de xylol dans lequel on a dissous au préalable 9 parties en poids d'ester acétoacétique d'Al. La solution de résine obtenue est tout à fait stable et permet d'obtenir après réglage   -le   la teneur en liant à la valeur voulue, après cuisson de la cou- che de base à 130 C pendant 15 minutes et de la couche superficielle à 150 C pendant 30 minutes, des films dont les propriétés correspondent au moins à celles obtenues avec le durophen après une cuisson de la couche de base à 170 C pendant 15 minutes et de la couche superficielle à 190 C pendant 30 minutes. 



  Exemple 6 
Si la résine mentionnée dans l'exemple 4 est préparée en main- tenant le rapport des poids et les conditions de travail comme indiqué dans l'exemple 4, avec le composé de cobalt de l'ester acétoacétique, on améliore les propriétés des films déposés par cuisson de la même manière que dans l'exemple 4. 



    Exemple   7 
Si le durophen de l'exemple 4 est traité de la même manière avec le composé de cuivre de l'acétylacétone comme dans l'exemple 4, on améliore les propriétés du film de la même manière que celle décrite dans les exemples 4 et 7.

Claims

REVENDICATIONS ET RESUME. la Procédé pour l'amélioration des propriétés de durcissement des résines phénoliques, caractérisé en ce que l'on mélange les résines phénoliques avec des composés organiques métalliques qui renferment le métal sous une forme, facilement séparable, les composés métalliques com- <Desc/Clms Page number 4> prenant des métaux bivalents ou de valence supérieure et étant à réaction tautomère. @ 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on mélange les résines phénoliques avec des composés métalliques de mé- taux bivalents ou de valence supérieure et avec l'ester acétoacétique.

3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on mélange les résines phénoliques avec descomposés de métaux bivalents ou de valance supérieure et avec des beta-dicétones.

4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on mélange les résines phénoliques avec des composés de métaux bi- ou polyvalents et avec des esters de l'acide malonique.