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  NOUVEAUX: PRODUITS DE CONDENSATION DES GUANYLMELAMINES, LEUR PROCEDE 
DE PREPARATION ET LEURS APPLICATIONS . 



   L'invention concerne de nouveaux produits de condensation al- déhydique des   guanylmélamines.   On les prépare en faisant réagir au moins une guanylmélamine ou au moins un sel d9une guanylmélamine avec un aldé- hyde, et,le cas échéante en faisant réagir des sels hydrosolubles d'am- monium ou   d'amines,,   en présence de solvants,sur les produits obtenus% 
Pour la préparation des produits de condensation suivant   l'invention,   on peut utiliser, comme guanylmélamines, la monoguanylmélami-   ne,\)   la diguanylmélamine ou la   triguanylmélamine.   Des mélanges de ces gua-   nylmélamines   conviennent aussi très bien.

   On utilisera, par exemple, ceux qui se forment quand on traite la dicyanodiamide à chauds dans un solvant inerteg par un acide halogéno-hydrique à   l'état   gazeux, et sépare des sels formés les amines libres, par addition d'alcalis fortso 
On peut attribuer la formule suivante à la monoguanylamine : 
 EMI1.1 
 
Au lieu des guanylmélamines libres ou de leurs mélanges on peut également utiliser leurs sels avec les acides halogéno-hydriques, 

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 comme   l'acide   fluorhydrique, l'acide chlorhydrique ou l'acide bromhydrique, ou leurs sels avec les acides organiques,  comme   l'acide formique ou 19aci- de acétiqueo 
De plus, il est possible d'utiliser comme màtières de départ, des guanylmélamines substituées ou leurs sels, au lieu des guanylmélamines libres ou leurs sels.

   On obtient de telles guanylmélamines substituées, par exemple, si 19bn condense de la monocyanomélamine avec des aminés pri- maires ou secondairesaliphatiques,   9 alicycliques,   araliphatiques, aroma- tiques ou hétérocycliques. Ces guanylmélamines substituées peuvent répon- dre à la formule générale 
 EMI2.1 
 dans laquelle R représente un reste aliphatique, alicyclique, araliphati-   que,,   aromatique ou hétérocyclique, et R1 de l'hydrogène ou un même reste   que R.    



   Le formaldéhyde, particulièrement sous forme de solution aqueuse, convient en premier   lieu;,   comme aldéhyde pour la préparation des nouveaux produits de condensation conformes à l'invention. On peut tou- tefois utiliser aussi d'autres aldéhydes, par exemple, l'acétaldéhyde ou   10 acroléine.    



   La condensation de l'aldéhyde et des guanylmélamines a lieu, de préférenceen présence d'eau ou en solution aqueuseo On peut aussi ajouter des solvants solubles dans Peau, par exemple, des alcools à bas poids moléculaire... comme l'alcool.méthylique ou éthylique., ou des éthers, comme le dioxaneo 
La condensation peut être effectuée à la température ordi- naire,quoiqu'il soit préférable de travailler à chaud, par exemple à 50 - 100 . On peut opérer en milieu neutreo Il est toutefois aussi pos- sible de condenser avec addition d'une substance à réaction alcaline ou acide.

   Comme acides à ajouter éventuellement, on utilisera des acides minéraux comme l'acide chlorhydrique ou l'acide sulfurique ou des acides organiques solubles dans   l'eau    en particulier les acides aliphatiques de bas poids moléculaire, comme l'acide formique ou   l'acide   acétique. 



  Comme substances à réaction alcaline pouvant être ajoutées au mélange réactionnel on peut utiliser avant tout des hydroxydes et des carbonates des métaux alcalins. 



   La quantité de substance alcaline ou acide à ajouter peut varier dans de larges limites. La condensation peut éventuellement être exécutée sous pression. La durée de la réaction dépend de la température de réaction et de la facilité avec laquelle réagissent les matières de départ. 



   On peut varier, dans de larges limitesla proportion du poids de guanylmélamine au poids d'aldéhyde utilisés. On obtient des produits particulièrement précieux quand on emploie plus de 1 mol, de préférence, 2 à 6 mols de formaldéhyde, par mol de guanylmélamineo 
Pour obtenir des préparations sèches concentrées,on peut éliminer les solvants utilisés par distillation,de préférence sous pres- 

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 sion réduite. Il est avantageux d9effectuer cette concentration à une tem- pérature aussi basse que possibleo 
 EMI3.1 
 Les sels hydrosolubles dammonium ou d94mines qu'on condense- ra,ultériéurement le cas échéant, avec les produits de condensation ainsi obtenus, peuvent être des sels diacides minéraux ou organiques.

   On peut utiliser, par exemple, des sulfatesdes   chlorures   des acétates ou des 
 EMI3.2 
 formiateso Ces sels peuvent dériver en plus de leammoniaque-, d'amines quelconques, primaires,secondaires, tertiaires, aromatiques, araliphati- 
 EMI3.3 
 ques, cycloaliphatiques et en particulier hétérocyclique ou aliphatique. 



  Elles peuvent être mono- ou polyvalentes, et porter-d9autres substituants. 



   Parmi les sels d'amines aliphatiques, on citera en particu- 
 EMI3.4 
 lier les sels de la méthyl- la diméthyl- et la triméthylaïnine, ceux dé - 19 éthyl-, la diéthyl- ou la triéthylamine, ceux des butyl- ou-des amylami- nés en outre des sels d9hydroxyamines, comme ceux de 19éthanolaminé, de la diéthanolamine, de la   triéthanolamine,   des   hydroxypropylàmines   ou dés - hydroxybutylamines, par exemple des sels de la   butyldiéthanolamine.   Comme amines aliphatiques polyvalentes, on citera par exemple les alcoylène- 
 EMI3.5 
 diamines comme 19 éthylènediamine, la 1,3propylènediamine ou la 1,6-heïa- méthylènediamine, de même que leurs produits-de substitution alcoylés ou hydroxyalcoyléso Au lieu des sels d9alodylènediamines, on peut aussi ém- ployer des sels, par exemple, des chlorhydrates,

   de polyalcolyènepolyami- nes comme la diéthylènetriamine, la triêthylènetetramine, la tétraéthylène- pentamine ou des sels de polyalcoylènepolyamines d'un poids moléculaire encore plus élevé. 



   On peut aussi utiliser des sels de polyamines obtenues par réaction, à chaude de dihalogénures d'éthylène ou de dichlorhydrines de 
 EMI3.6 
 la glycérine sur 19animoniaque ou sur des amines, par exemple les alca- nolamines comme la   monoéthanolamineo   
Comme sels d9amines aromatiques, on emploiera par exemple 
 EMI3.7 
 ceux de l'anibne des toluidines, de la p-diéthyln6-aniline et des phénylènediamines. Dans la série cycloaliphatique on peut citer les sels de la cyclohexylamine ou de la hexahydro-o-phénylenediamine. Parmi les sels deamines de la série hétérocyclique, on utilisera en particulier ceux de la pyridine et de ses dérivés comme les méthylpipéridines et les   pipécolines.   



   La condensation ultérieure de sels hydrosolubles   d9ammonium   ou d'amines avec les produits de condensation aldéhydiques est effectuée 
 EMI3.8 
 en présence de solvants. On utilisera, par exemple, de 7,:eau ou des aci- des aliphatiques à bas poids moléculaire comme 1-'acide formique ou 19 aci- de acétique. On peut utiliser aussi des amines tertiaires ne contenant pas d'hydrogène actif, par exemple la pyridine ou des alcools de bas poids moléculaire. 



   Il peut être utile d9ajouter des produits pouvant favoriser la condensation, en particulier des composés acides et/ou d9effectuer cet- te réaction en présence d'un excès d'aldéhydeo De préférence, on opérera à chaud, par exemple à 50 -   100 o   La température et la durée de la conden- sation seront déterminées selon les produits de départ employéso On peut déterminer aisément les meilleures conditions de travail à l'aide de quelques essais préalables. On veillera à ce que la condensation ne dé- passe pas une certaine limite;, car il se forme alors des produits qui sont, même sous la forme de leurs sels, insolubles dans   l'eau    et,souvent, ne sont pas utilisables. 
 EMI3.9 
 



  On peut aussi effectuer la condensation avec des sels d'aumo- nium ou d'amines en même temps que celle des guanylmélamines et des aldé- hydeso 
Les produits obtenus peuvent être utilisés de différentes ma- nières dans l'industrie des matières plastiques, par exemple comme masses à passer ou comme produits pouvant être ajoutés à ces masses. 

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   Dans la mesure où ils sont solubles dans   Peau,   au moins sous la forme de leurs sels, les produits de condensation que l'on peut préparer suivant l'invention  peuvent être utilisés en particulier pour   l'améliora-   tion de la solidité aux traitements par voie humide des teintures et des impressions obtenues avec des colorants directs solubles dans 1-'eau, grâce à la présence de groupes sulfoniques ou carboxyliques dans leurs   molécules.   



  Dans ce but, on soumet ces teintures à un traitement ultérieur avec des solutions aqueuses des produits de condensation., Ce traitement peut être combiné à un traitement ultérieur avec des composés de cuivre solubles dans l'eau. Par ces traitements, on réalise une amélioration notable de la solidité à   l'eau   et au lavage de ces teintures et impressions. Les nouveaux produits de condensation solubles dans l'eau ou leurs mélanges avec les sels de cuivre solubles dans l'eau peuvent aussi être ajoutés aux bains qui sont utilisés pour rendre les tissus infroissables. 



   Les teintures et impressions dont les propriétés de soli- dité doivent être améliorées suivant le présent procédé peuvent être exécutées sur une matière quelconque, par exemple sur. des fibres d'ori- gine animale comme la laine ou la soie, mais en particulier, sur des fi- bres cellulosiques comme le coton,le lin, la rayonne et la fibranne en cellulose régénérée, etc. Pour leur réalisation on utilise des colorants directs qui sont solubles dans l'eau ou dans les bains usuels de teinture, le cas échéant faiblement alcalinisés'par exemple par le carbonate de so- dium, et aussi, le cas échéant, ceux qui contiennent déjà des métaux liés à   l'état   de complexes.

   Dans le cas où l'on utilise des colorants conte- nant du cuivre, on peut soumettre à ce traitement ultérieur avec un avan- tage particulier,les teintures et impressions obtenues à partir de colo- rants directs,solubles dans l'eau et contenant au moins une fois dans la molécule le groupement atomique :

   
 EMI4.1 
 Dans cette formule la paire d'atomes de carbone à laquelle est lié X fait partie d'un composant cyclique de diazotation, la paire d9atomes de car- bone à laquelle est lié le groupe OH appartient à un composant quelconque de copulation et X désigne un groupe OH ou   COOHo   Des colorants de ce type , dans la mesure où   !la   conviennent à la teinture des fibres de cellulose ou de cellulose régénérée ont été   jusqu9à   présent utilisés surtout soit sous forme de leurs composés complexes de cuivre pour la teinture directe, soit comme colorants libres, qu'on cuivre ensuite. Dans ce dernier cas, le traitement subséquent des teintures par des agents cédant du cuivre est effectué, soit dans un second bain¯. par exemple en solution faiblement acide, soit directement dans le bain alcalin de teinture.

   Le nouveau pro- cédé se distingue de ces modes opératoires connus, par le fait qu'on ob- tient en général des teintures présentant une meilleure résistance aux traitements par voie humide. 



   Eventuellement, les colorants directs utilisés peuvent encore contenir dans la molécule, en dehors du groupement atpmique de la compo- sition indiquée précédemment, d'autres groupements atomiques pouvant former des complexes métalliques, comme,par exemple, le groupement salicylique. 



   Le traitement ultérieur, suivant   l'invention,  des teintures et impressions avec les solutions aqueuses des produits de condensation   ci-   tés, par exemple à une concentration de 0,05 - 1%, peut être effectué à la température ordinaire ou à chaud, par exemple à 70 - 75 . 



   En dehors des produits de condensation cités,les bains uti- lisés pour le traitement peuvent aussi contenir des sels solubles de cuivre, 

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 par exemple du sulfatedu formiate -ou de l'acétate de cuivre.   L'emploi:     si-   multané de sels de cuivre a,  dans 'beaucoup   de   cas.,   pour effet de supprimer ou de rendre minime l'influence néfaste que peuvent avoir les produits de condensation cités sur la solidité à la lumière des teintures et impres- sions. L'addition de composés du cuivre peut aussi avoir une influence fa- vorable sur   l'amélioration   de la solidité au lavage. 



   Au lieu des sels de cuivre diacides minéraux ou organiques ci- téson peut aussi utiliser des sels complexes de cuivre, solubles dans   l'eau.   Parmi ceux-ci, on peut citer les sels complexes du cuivre conte- nant par exemple de l'ammoniac ou des amines,  somme   la triméthylaminela   triéthanolamines   l'éthylènediamine, la pyridine ou la 8-aminoquinoléine, par exemple., leurs formiates, acétates,   sulfates   chlorures ou nitrates complexes. 



   Parmi ceux-ci, on citera : L9acétate le sulfatele sulfamate ou le nitrate de cuivre (II)   tétrammi-   ne l'acétate de cuivre (Il) diéthylène-diamine et de plus  le composé complexe de l'acétate de cuivre (II) et de la   triéthanolamine.   On peut en outre envisager les composés complexes du cuivre et d9acides hydroxy- carboxyliques comme l'acide glycolique.9 l'acide lactique ou 1-'acide tar- trique  par exemplele tartrate de cuivre et de sodium (connu en solution sous le nom de liqueur de   Fehling).   



   L9utilisation de sels complexes de cuivre à la place de sels non complexes peut avoir l'avantage d9améliorer plus fortement la solidité au lavageou de réduire l'influence des produits de condensation cités sur la solidité des teintures à la lumière. 



   Au lieu   d'être   utilisés en commun avec les produits de con- densation   cités.,   les composés de cuivre peuvent aussi être utilisés dans un bain particuliers après le traitement par les produits de condensation. 



  En générale on donnera toutefois la préférence au traitement en un bain, en raison de sa plus grande simplicitéo 
Quand les sels complexes de cuivre doivent être utilisés en commun avec les produits de condensation aldéhydique cités, on peutpour la préparation des bains de traitement   ultérieur.,   dissoudre dans Peau les produits de condensation et les composés complexes de cuivre. 



   Pour préparer des bains de traitement contenant des composés du cuivres on peut aussi partir de mélanges   qui,,   à côté des produits de condensation cités,9 contiennent encore des composés du cuivre (non comple- xes ou complexes). 



   Dans les exemples qui suivent et sauf indications contraires, les parties sonr des parties en poids; le rapport des parties en poids aux parties en volume est celui du kilogramme au litre. Les températures sont indiquées en degrés centigrades. 



   Exemple 1. 



   Dans 16,2 parties d'une solution exactement neutralisée de formaldéhyde à 37,1% chauffée à 70 - 75 , on dissout 10,2 parties du mé- lange, défini ci-après,de chlorhydrates de guanylmélamines contenant comme constituant principal, du chlorhydrate de   monoguanylmélamine.   Aus- sitôt que la solution   s9est   produite, on refroidit le tout, et l'on éva- pore à sec à 40 - 45 , sous pression réduite. Le séchage doit avoir lieu aussi vite que possible pour éviter qu'il ne se forme des produits insolu- bles. Le résidu solide incolore ainsi obtenu est soluble dans   1?eau   bouillante. 



   Le mélange de chlorhydrates de   guanylmélamines   mentionné ci- dessus peut être préparé comme suit 
On sature d9acide chlorhydrique gazeuxà 90 , un mélange de 160 parties de pyridine anhydre et de 240 parties de nitrobenzène. Après 

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 EMI6.1 
 avoir chauffé le tout à 110,0, on y introduit, 100 parties de dicyanodiamide par petites portions,en faisant passer de l'acide chlorhydrique-gazeux. On opère de façon telle qu'une addition de dicyanodiamide n'a lieu que lorsque le mélange réactionnel est de nouveau saturé diacide chlorhydrique gazeux. 
 EMI6.2 
 Après la fin de 1?introduction, on chauffe 15 minutes de plus à 110 9 en' faisant passer de   19 acide   chlorhydrique   gazeux,  puis on refroidit à 50  et on sépare les fractions solides formées des eaux-mères.

   On dissout ces produits dans environ 700 parties   d'eau   à 90 -   1000.,   après quoi   1?on   règle le pH à 5 - 9 par addition d'une solution d'ammoniaque. Après la sépara- tion   d'une   minime quantité d'impuretés solides, on refroidit la solution obtenue à 5 , après quoi on sépare le produit de réaction qui se forme de ses eaux-mères et on le sèche. 



   Exemple 2. 



   Dans   12,8   parties   d'une   solution de formaldéhyde à   37,1%   exac- 
 EMI6.3 
 tement neutralisée, on dissout à 65 - ?0 9 6,8 parties du mélange de gua- nylmélamines défini ci-aprèsaprès quoi on chauffe la solution ainsi ob- 
 EMI6.4 
 tenue, pendant environ 10 minutes, au bain marie bouillanto Après ï9éva poration du solvant, qu'on effectue avec avantage à 40 - 45  sous pression réduite  on obtient un résidu solide, facilement soluble dans   1-'eau   chaude. 



   Le mélange de guanylmélamines utilisé ci-dessus peut être   préparé comme suit :   
 EMI6.5 
 On dissout 168 parties de dicyanodiamide dans 600 parties de phénol chaude après quoi l'on fait passer à 120c, en agitant, 70 parties diacide chlorhydrique gazeux. On refroidit à 40 , on ajoute 2000 parties   d'acétone   et sépare des eaux-mères le produit de réaction formé. Après 1-lavoir lavé à   l'acétone    on sèche à environ 60 , le mélange ainsi obtenu de chlorhydrates de guanylmélamines.

   Pour le transformer en un mélange de 
 EMI6.6 
 bases libres  on dissout  à 50 - 60   dans environ 50 parties d'eau 20,4 parties de ce mélange de chlorhydrates après quoi l'on ajoute 1.393 par- ties d'une solution à 30% d9hydroede de sodium, on refroidit à environ 5  et sépare le mélange de bases formé des eaux-mères. Après   l9avoir   la- vé avec un peu d9eau glacée  oh sèche le mélange de guanylmélamines obte- nu. 



    Exemple 30    
Dans un mélange de 79 parties   d'une   solution à 37,1% de for- 
 EMI6.7 
 maldéhyde et de 2 5 parties diacide acétique glacial  on dissoute à 75 - $0 9 50 parties du mélange de chlorhydrates de guanylmélamines décrit dans l'e- xemple 2. Aussitôt que la solution   s9est   produite, on évapore le solvant 
 EMI6.8 
 à une température aussi basse que possible, par exemple à 40 - .5 a sous pression réduite. Le résidu solide ainsi obtenu est soluble dans l'eau bouillante. 



   Exemple 40 
 EMI6.9 
 Dans 16  2 parties d'une solution à 371% de formaldéhyde exac- tement neutralisées on dissout à 60 - 65 9 10,2 parties du mélange de gua- nylmélamines défini plus loin, après quoi l'on chauffe le tout pendant une demi-heure au bain-marie bouillanto Après séchage à basse températu- re,avantageusement à   40-45   sous pression réduite,, on obtient un résidu solide., qui est soluble dans 19 eau chaude. 



   Le mélange de chlorhydrates de guanylmélamines dont il est question ci-dessus peut être préparé comme suit : 
On met en suspension 100 parties de dicyanodiamide finement pulvérisée dans 1000 parties de toluène,en agitant rapidement, après quoi, en chauffant le tout au bain-marie bouillante on y fait passer de l'acide chlorhydrique gazeux sec pendant environ 6 heures. Après refroidissement, on sépare du solvant, les fractions solides insolubles et on les sèche à 95 . 

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   Exemple 5. 



   On dissout 3,25 parties du produit de condensation du formal- déhyde décrit plus bas dans un minimum d'eau chaudeon y ajoute 0,5 partie de chlorure d'ammonium et on chauffe le tout pendant environ 10 minutes à 80 - 85 . On obtient par séchage à une température peu 'élevée, de préfé- rence à environ 40 - 50  et sous pression réduite, un produit solide. Ce- lui-ci se dissout dans 19eau bouillante en donnant des solutions limpi- des. Ce produit de condensation peut être employé pour améliorer la so- lidité de teintures effectuées avec des colorants acides, aux traitements par voie humide. 



   Le produit de condensation du formaldéhyde cité plus haut peut être préparé de la façon suivante 
On dissout 6,8 parties du mélange de guanylmélamines décrit au dernier paragraphe de l'exemple 2, dans 12,8 parties d9une solution de formaldéhyde exactement neutralisée et chauffée à 65 - 70 . On chauffe en- suite la solution ainsi obtenue pendant 5 minutes à 80 - 85 , puis l'éva- pore à sec, sous vide  à une température plus basse que la température de réaction. On obtient ainsi un résidu solide, qui est soluble dans l'eau chaude. 



   Exemple 6. 



   On dissout 6,5 parties du produit de condensation décrit   plus   bas dans 10 parties d9acide formique concentré.:) en élevant la température à environ 50 , puis on ajoute une partie de chlorure   d9ammonium   finement pulvérisé. On élève ensuite la température à 60 ; à ce moment le mélange s'épaissit. On y ajoute 10 parties d'eau froide et chauffe le tout pen- dant environ 5 minute au bain-marie bouillanto On évapore à sec la solu- tion claire ainsi obtenueà 40 - 50 , sous vide. On obtient un résidu so- lide, soluble dans   1?eau   bouillante, qu'on peut utiliser pour améliorer la solidité aux traitements par voie humide de teintures effectuées avec des colorants acides. 



   Le produit de condensation cité et servant de matière premiè-   re dans cet exemple, peut être préparé de la façon suivante :   
On dissout 100 parties du mélange de chlorhydrates de guanyl- mélamines décrit au dernier paragraphe de l'exemple 1, dans 150 parties   dgeau   chaude. Après avoir filtré la solution pour éliminer quelques impu- retés, on y ajoute 100 parties en volume   d'une   solution chaude à   39 3%   de carbonate de sodium. Après avoir dilué le tout avec 100 parties d'eau, on refroidit la solutionsépare le précipité qui   s'est   formé des eaux-mères et le sèche.

   On dissout 10 parties"du mélange de guanylmélamines ainsi de- tenu dans 19 parties d9une solution,chauffée à 75 - 80 , de   formaldéhy-   de à   373%   et maintient la température pendant environ 20 minutes à 75 - 80 . 



  Le résidu sec   qu9on   obtient par évaporation du solvant sous vide et à une température plus basse que la température de réaction:, est soluble dans   19 eau   chaude. 



   Exemple 7. 



   On dissout 6,5 parties du produit de condensation du formaldé- hyde et du mélange de guanylmélamines décrit au dernier paragraphe de l'e- xemple 6, dans 10 parties d9acide formique concentré, en élevant la tempé- rature à environ 40 . On ajoute ensuite 2,3 parties de chlorhydrate de py-   ridine   puis porte la température du bain à 98  et maintient constante cette dernière   jusque   ce que la solution s'épaissise, ce qui se produit après environ 2 minutes. On dilue le tout avec 10 parties   d'eau   froide et chauffe encore 3 minutes au bain-marie bouillant. Après séchage à 40 - 50 , sous vide;, on obtient un résidu solide, soluble dans l'eau, qu'on peut utiliser pour améliorer la solidité aux traitements par voie humide de teintures obtenues avec des colorants acides. 

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   Exemple 8. 



   On dissout   6,5   parties du produit de condensation du formaldé- hyde et du mélange de guanylmélamines décrit au dernier paragraphe de   1-le-   xemple 6, dans 10 parties diacide formique concentré, en chauffant   à   en- 
 EMI8.1 
 viron l0 o On ajoute ensuite 1.,3 partie de dichlorhydrate' dJ1éthylènediami-   ne,   finement pulvérisé, puis porte la température à 70 - 80 . La solution 
 EMI8.2 
 s9épaissito On ajoute alors 10 parties d'eau froide et chauffe pendant environ 5 minutes au bain-marie bouillanto On évapore sous vide, à 40 - 50 , la solution limpide ainsi obtenue. On obtient un résidu solide, soluble dans   l'eau,   qu'on peut employer pour améliorer la solidité aux traitements par voie humide de teintures obtenues avec des colorants acides. 



   Exemple 9. 



   On prend 100 parties   d'un   tissu de fibranne teinte avec 2,7% 
 EMI8.3 
 de l'urée symétrique du colorant monoazofque provenant de ll'acide 1-amino- $ hydrosynaphtaléne 3 s6-disulfoniqiz diazoté et de 1 mol de l-amino-2-mé- thoxy-5-méthyl-benzène et on le traite avec une solution aqueuse qui con- tient, par litre, 150 grammes de méthylol-urée, 795 grammes de chlorure   d'ammonium,  9 grammes du produit de condensation   formaldéhydique   décrit 
 EMI8.4 
 dans l9exemple 19 et 6 grammes d'acétate 'de cuivre.

   Après avoir exprimé le tissu, on le sèche, le chauffe pendant 10 minutes à 140 , puis on le lave ensuite à 30 - 40 pendant 10 minutes,avec 30 fois son poids   d'une   solution aqueuse contenant, par litre   4   grammes de carbonate de sodium et 0,5 gramme d'un détergent synthétique. On rince ensuite le tissu et on le aèche. On obtient de cette façon un article qui est rendu infroissable, et dont la teinture possède une grande solidité au lavage. 



   Exemple 10. 



   On prend 100 parties   d'un   tissu de coton qui est teint avec   0,8%   du composé de cuivre du colorant azoïque provenant de 1 mol de dia- nisidine tétrazotée ét de 2 mol diacide hydroxynaphtalène-3,6-disulfoni- que (obtenu par cuivrage   déméthylant),   et on le traite ensuite pendant 1/2 heure à 20  dans un bain qui est préparé par dissolution de 2 parties du produit de condensation   formalde'hydique   décrit dans l'exemple 2 dans 3000 parties d'eau. On essore ensuite le tissu à la   centrifugeuse,   puis on le sèche. On obtient de cette façon une notable amélioration de la 
 EMI8.5 
 solidité à l'eau de la teinture. LJ1amélioration ainsifréalisée persiste aussi de fagon appréciable après traitement à la vapeur. 



   Exemple 11. 



   On prend 100 parties   d'un   tissu de coton teint avec 0,8% du dérivé de cuivre du colorant   azoique   provenant de 1 mol de dianisidine 
 EMI8.6 
 tétrazotée et de 2 mol diacide 2-hydroxynaphtalène-3,1)6-disulfoniqae (ob- tenu par cuivrage déméthylant) et on le traite ensuite¯, pendant 1/2 heure, à dans un bain qui est préparé par dissolution de 2 parties du pro- duit de condensation aldéhydique décrit dans l'exemple 1 dans 3000 parties d'eau. On essore ensuite le tissu à la centrifugeuses puis on le sèche. 



  On réalise ainsi une amélioration notable de la solidité de la teinture au lavage avec une lessive de savon et de carbonate de sodium, à 40 . 



   Revendications. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

Io) Un procédé pour la préparation de produits de condensation al- EMI8.7 déhydique des guanylmélamines 9 remarqfia,ble9 notamment par les caractères- tiquer suivantes considérées séparément ou en combinaison la) On fait réagir au moins une guanylmélamine ou au moins un sel d'une guanylmélamine avec un aldéhyde puis, le cas échéant, on fait réa- EMI8.8 gir, sur les produits obtenus, des sels hydrosolubles d9ammonium ou d'ami- nes, en présence de solvants. <Desc/Clms Page number 9>

2.) On effectue la condensation en présence d'eau.

3.) On utilise comme aldéhyde le formaldéhyde.

4.) On utilise un mélange de guanylmélamines, tel quon l'obtient en traitant, à chaud., la dicyanodiamide dans un solvant inerte., par des aci- des halogéno-hydriques gazeux et en libérant les amines libres des sels formée, par addition d'alcalis forts.

5.) On utilise un mélange de chlorhydrates de guanylmélamines tel qu'on l'obtient en traitant à chaud de la dicyanodiamide, dans un solvant inerte, par 1?acide chlorhydrique gazeux.

60) Pour 1 mol de guanylmélamine ou de ses sels on utilise plus de 1 mol de formaldéhyde.

70) Pour 1 mol de guanylmélamine ou de ses selson utilise 2 à 6 mol de'formaldéhyde.

8.) On effectue la condensation à chaud.

9.) On'effectue la condensation à 50 - 100 .

10.) On élimine Peau du mélange de condensation par distillation sous pression réduite.

Il.) On condense ultérieurement les produits de condensation aldéhy- diques avec des sels hydrosolubles d'amines aliphatiques ou hétérocycliques.

120) On utilise le dichlorhydrate de l'éthylènediamine.

13.) On utilise le chlorhydrate de pyridine..

14.) Pour effectuer la condensation ultérieure décrite sous 11 on utilise,comme solvant,un acide aliphatique de bas poids moléculaire.

15.) On utilise, comme solvant, 1?acide formique.

16.) On condense ultérieurement les produits de condensation aldéhy- diques avec du chlorure d'ammonium en présence d9eau et diacide formique.

17.) On effectue la condensation ultérieure à 50 - 100 .

II.) A titre de produits industriels nouveaux, les nouveaux pro- duits de condensation qu9on peut obtenir par la mise en oeuvre du procédé mentionné sous I.).

III.) Un procédé pour améliorer des solidités aux traitements par voie humide des teintures et impressions obtenues à partir de colorants di- rects, solubles dans 1?eau, grâce à la présence de groupes sulfoniques ou carboxyliques dans leurs molécules ce procédé étant remarquable, notam- ment, par les caractéristiques suivantes considérées séparément ou en com- binaison : 1.) On traite ces teintures et impressions avec des solutions aqueuses contenant des produits de condensation tels que ceux mentionnés, sous IIa)o 2.)' On combine le traitement suivant 1.) avec un traitement ultérieur par des composés de cuivre, solubles dans Peau.

30) On utilise des bains de traitement contenant des composés de cuivre solubles dans 1?eau et des produits de condensation aldéhydique .

4.) On utilise, comme composé de cuivres des sels d9acides aliphatiques de bas poids moléculaire.

5.) On utilise des composés complexes du cuivre, solubles dans 1-'eau.

6.) Le composé complexe du cuivre est 1?acétate de cuivre (II) tétrammineo 7.) On applique le traitement suivant III.) à des teintures <Desc/Clms Page number 10> ou impressions effectuées sur des matières fibreuses de cellulose ou de cel- lulose régénérée.

IV.) Un procédé.pour 1--obtention de matières teintes et imprimées infroissables et d'une solidité aux traitements par voie humide améliorée, les teintures et impressions étant obtenus à partir de colorants directs, solubles dans l'eau, grâce à la présence de groupes sulfoniques ou carboxy- liques dans leurs molécules ce procédé étant caractérisé par le fait qu'on ajoute au bain de traitement d'apprêt infroissable des produits de conden- sation solubles dans 1¯?eau tels que ceux mentionnés sous II.), et le cas échéant, des.sels de cùivre solubles dans 1-'eau, et que 1-'on rend le tissu infroissable de manière connue.

V.) A titre de produits industriels nouveaux 1.) Les articles traités par le procédé indiqué sous III.) et IV.).

2.) Les mélanges de sels de cuivre solubles dans l'eau et de pro- duits de condensation aldéhydique suivant I.), propres à la mise en oeuvre du procédé suivant III.) et IV.).

3.) Des mélanges suivant 2.) ci-dessus, qui, en plus de composés non complexe de cuivre, solubles dans l'eau, et de produits de condensa- tion solubles dans l'eau suivant I.), contiennent des composés pouvant former des complexes avec les sels de cuivre.

4.) Des bains de traitement suivant 3.) ci-dessus,contenant en so- lution des composés de cuivre et des produits de condensation du genre de ceux définis sous I.).