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"Procédé pour améliorer les solidités de teintures et d'impressions obtenues avec des colorants solubles dans l'eau."
La demanderesse a trouve qu'on peut améliorer les solidités de teintures et d'impressions obtenues avec des substantifs colorants/solubles dans l'eau, lorsqu'on les traite subséquemment avec des solutions aqueuses ayant le cas échéant une réaction alcalineet contenant des composés complexes du cuivre ainsi ,que. des produits de condensation basiques du formaldéhyde avec des composés contenant au minimum une fois le groupement Il atomique :
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facilement ou avec des composés qui se transforment/, dans les conditions dans lesquelles s'opère la condensation, en composés de ce genre.
Le traitement subséquent des teintures et des impressions d'une part avec les composés complexes du cuivre et d'autre part avec les produits de condensation formaldéhydiques définis ci-dessus peut être effectué avec chacun de ces agents séparément et dans n'importe quel ordre ; est cependant plus avantageux d'employer des bains de traitement qui contiennent simultanément les com- posés complexes du cuivre et les produits de condensation for- maldéhydiques.
Les teintures et les impressions dont les solidités doivent être améliorées par le procédé de la présente invention peuvent être'*obtenues sur n'importe quelle matière, par exemple sur des matières fibreuses de nature animale, mais notamment sur des matières fibreuses contenant de la cellulose, par exemple sur la laine, la soie et en particulier sur le coton, le lin, les rayonnes et les fibrannes de celluloses régénérées, etc.
Pour obtenir ces teintures et ces impressions, on peut employer substantif, n'importe quel colorant/soluble dans l'eau ou dans les bains de teinture usuels, le cas échéant faiblement alcalins (par exemple alcalins au carbonate de sodium), entre autres des colorants directs contenant déjà des métaux liés sous forme complexe.
On traitera également avantageusement
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selon le procédé de la présente invention les teintures et les impressions obtenues avec des colorants directs solubles dans l'eau, dont la molécule contient au minimum une fois le groupement atomique ;
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dans lequel la paire des atomes de carbone à laquelle est lié x 'fait partie d'un noyau aromatique de la série du benzène ou du naphthalène, et la paire des atomes de carbone à laquelle est lié le groupe OH fait partie de n'importe quel composant de copulation, x représentant un groupe OH ou un groupe COOH.
Les colorants de ce genre, lorsqu'ils sont employés pour teindre et imprimer les fibres de cellulose ou de celluloses régénérées, ont été employés jusqu'à présent surtout en teinture directe sous forme de leurs composés complexes de cuivre, ou en teinture avec cuivrage subséquent, la teinture étant traitée dans ce dernier cas avec des agents capables de céder du cuivre soit dans le bain de teinture alcalin soit dans un nouveau bain légèrement acide.
Le procédé de la présente invention se distingue de ces procédés connus en ce qu'il donne en général des teintures ayant des solidités notablement meilleures aux traitements en présence d'eau.
A c8té du groupement atomique de constitution donnée ci-dessus, la molécule des colorants directs employés peut le cas échéant contenir d'autres groupements atomiques capables de lier des mét aux sous forme complexe, par exemple le groupement
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de l'acide salicylique.
Vis-à-vis du traitement des teintures et des impressions avec des bains de composition analogue, mais contenant des sels de cuivre non complexes à la place des sels de cuivre complexes, le traitement avec des bains qui contiennent simultanément les produits de condensation formaldéhydiques mentionnés ci-dessus et des sels complexes de cuivre, présente l'avantage de travailler avec des bains plus stables. Les solutions aqueuses qui con- tiennent des sels de cuivre non complexes ainsi que des produits de condensation formaldéhydiques du genre mentionné ci-dessus ont en effet la tendance à former des précipités insolubles dans l'eau lorsqu'on les abandonne à eux-mêmes un certain temps.
En outre le procédé de la présente invention permet d'employer des solutions de sels de cuivre à réaction alcaline, ce qui n'est pas possible lorsqu'on emploie des sels de cuivre non complexes. L'emploi des bains de traitement contenant des sels complexes de cuivre, à réaction alcaline, par exemple à réaction alcaline due à la présence de carbonate de sodium, présente dans bien des cas l'avantage qu'un changement de colora- tion des teintures ou des impressions traitées suivant le pro- cédé de la présente invention, qui se produit avec certains colo- rants lors du lavage, a moins de risque de se produire que lorsqu'on a opéré avec des bains de traitement n'ayant pas une réaction alcaline.
Les composés complexes de cuivre qu'on peut employer sont entre autres les sels de cuivre complexes contenant par exemple de l'ammoniaque ou des amines telles que la triméthyl-
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amine, le triéthanolamine, l'éthylènediamine, la pyridine, la 8-aminoquinoléine, notamment les formiates, les acétates, les sulfates, les chlorures ou les azotates.
Parmi les composés de ce genre, on peut mentionner l'acétate, le sulfate, le sulfamate, l'azotate de cupritétrammine, l'acétate de cupri-diéthylènediammine, puis le composé complexe obtenu à partir de l'acétate cuivrique et de la triéthanolamine.
En outre on peut employer les composés complexes de. cuivre d'acides oxycarboxyliques, par exemple des acides glycolique, lactique et tartrique, entre autres le tartrate de sodium et de cuivre (dont la solution est connue sous le nom de liqueur de Fehling).
Comme composés contenant au minimum une fois le groupement atomique
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on pourra employer pour le procédé de la présente invention les composés tels que le dicyandiamide, la dicyandiamidine, la guanidine, l'acétoguanidine, le biguanide, ou la mélamine. Parmi les composés se transformant facilement en composés possédant au minium une fois le groupement
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on mentionnera entre autres le cyanamide.
Comme produit de condensation de ces composés avec le formaldéhyde entrant en ligne de compte pour le procédé de la présente invention, on emploiera surtout ceux obtenus à partir de plus de 1 molécule, par exemple de 2 - 4 molécules ou davantage de formaldéhyde par rapport à 1 molécule du composé contenant au minimum une fois le groupement atomique
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ou du composé pouvant être facilement transformé en composé de ce genre.dans les conditions dans lesquelles s'opère la condensation.
Pour préparer les bains de traitement employés suivant le procédé de la présente invention, on peut dissoudre dans
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l'eau les produits de condensation du formaldéhyde ainsi que les composés complexes de cuivre. On peut donc par exemple dissoudre dans de l'eau les mélanges contenant les composés complexes de cuivre solubles dans l'eau ainsi que les produits de condensa- tion basiques définis ci-dessus. On peut d'autre part aussi prépa- rer les solutions aqueuses des composés complexes du cuivre en ajoutant des composés capables de former des composés complexes, par exemple de l'ammoniaque ou des amines, aux solutions aqueuses des sels de cuivre non complexes, ainsi que le cas échéant des carbonates de métaux alcalins.
On effectuera avantageusement le traitement selon la présente invention avec des mélanges qui contiennent d'une part les produits de condensation basiques définis ci-dessus et d'autre part les composés permettant d'obtenir des composés complexes du cuivre solubles dans l'eau, par exemple les mélanges de sels de Cuivre, de sels d'ammonium solubles dans l'eau, tels que le chlorure ou le sulfate d'ammonium, et de carbonates de métaux alcalins. Les mélanges de ce genre sont faciles à préparer et donnent d'excellents bains de traitement subséquent par dissolution dans l'eau.
Le traitement subséquent suivant la présente invention améliore les solidités des teintures et des impressions au lavage. Dans plusieurs cas il diminue aussi une certaine sensibi- lité à la lumière que les teintures et les impressions traitées subséquemment pourraient présenter lorsqu'on les traite seule- ment avec les produits de condensation formaldéhydiques définis ci-dessus, sans les sels complexes de cuivre.
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Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois la limiter. Sauf mention spéciale les quantités indiquées s'entendent en poids.
Exemple 1.
On emploie : a) un colorant teignant le coton en vert-jaunâtre,obtenu en copulant le colorant aminoazoïque diazoté, préparé à partir de l'acide 4-diazo-1-oxybenzène-2-carboxylique et du 1-amino-2- éthoxynaphthalène, avec le produit de condensation ternaire préparé à partir de 1 molécule de chlorure cyanurique, de
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1 molécule d'acide 1-amino-8-oxynaphthalène-3,6-disulfonique et de 2 molécules d'acide 4-amino-4'-oxy-l,l'-azobenzène-3'- carboxylique;
b) le colorant teignant le coton en brun-violet, obtenu en copulant le 4,4'-diamino-3,3'-diméthoxydiphényle tétrazoté d'une part avec l'acide salicylique et d'autre part avec le colorant monoazolque préparé à partir de l'acide 2-diazo-1-oxybenzène-4- sulfonique et de résorcine, et cuivré pendant 1 heure à 80 .
On traite 100 parties d'un filé de coton teint avec 1,25% du colorant défini sous a) ou avec 1,2% du colorant défini sous b), pendant 1/2 heure à 20 , dans un bain obtenu en dissol- vant 2,5 parties du produit de condensation soluble dans l'eau préparé à partir de dicyandiamidine et de formaldéhyde, 0,75 parties d'acétate de cuivre et 3 parties d'une solution aqueuse concentrée d'ammoniaque, dans 3000 parties d'eau et en ajoutant 2 parties de carbonate de sodium à la solution de l'acétate de cupri-tétrammine ainsi obtenue. Puis on essore le filé et le sèche. Les teintures ainsi obtenues possèdent une bien meilleure
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solidité au lavage avec une solution de savon et de carbonate de sodium à 60 C que les mêmes teintures non traitées.
Lorsqu'on n'ajoute pas le carbonate de sodium dans le traitement subséquent décrit ci-dessus, le changement de la nuance qui se produit par lavage avec une solution de savon et de carbonate de sodium est beaucoup plus fort que lorsqu'on opère avec cette addition.
Le produit de condensation mentionné ci-dessus peut être obtenu en chauffant 10 minutes à 1000 de la dicyandiamidine avec 4 fois son poids de formaldéhyde technique à 30%.
Au lieu du produit de condensation de la dicyandiamidine avec le formaldéhyde, on peut aussi employer les produits de condensation obtenus à partir de formaldéhyde et de guanidine, de cyanamide, de dicyandiamide, d'acétoguanidine., de mélamine, de biguanide, etc.
Pour préparer le bain décrit ci-dessus, on peut aussi employer du formiate, du sulfate, du chlorure ou de l'azotate cuivrique à la place de l'acétate cuivrique.
Exemple 2.
On emploie le colorant teignant le coton en vert-bleu, obtenu en copulant le colorant aminoazoïque diazoté préparé à
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partir de l'acide 4-diazo-1-oxybenzène-2-carboxylique et de l'acide 1-amino-2-méthoxynaphthalène-6-sulfonique, avec le produit de condensation ternaire préparé à partir de 1 molécule de chlorure cyanurique, 1 molécule d'acide 2-amino-5-oxynaphtha- lène-7-sulfonique et 2 molécules d'acide 4-(4'-aminobenzoyl)-
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amino-1-oaybenzène-2-c arboacylique .
On traite 100 parties d'un filé de coton teint avec
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2,5% du colorant mentionné ci-dessus, pendant 1/2 heure, à 20 , dans un bain obtenu en dissolvant 1,68 partie du produit de condensation de la dicyandiamidine avec le formaldéhyde, décrit à l'exemple 1, et 0,32 partie d'acétate de cupri-diéthylène- diammine, dans 3000 parties d'eau, et en ajoutant 3 parties de carbonate de sodium. On essore le filé et le séche. On obtient ainsi une amélioration notable de la solidité au lavage de la teinture, notamment au lavage avec une solution de savon et de carbonate de sodium, à 60 C .
On obtient des effets analogues par traitement subsé- quent de teintures obtenues avec les colorants suivants : a) Colorant teignant le coton en vert, obtenu en copulant le colorant aminoazolque diazoté préparé à partir de l'acide 1-diazo-8-oxynaphthalène-3,6-disulfonique et du 1-amino-2,5- diméthoxybenzène, avec le produit de condensation de 1 molécule de chlorure cyanurique, 1 molécule d'acide 1-amino-8-oxynaphtha- lène-3,6-disulfonique, 1 molécule d'acide 4-amino-4'-oxy-1,1- azobenzène-3'-carboxylique et 1 molécule d'ammoniaque.
b) Colorant teignant le coton en rouge, obtenu par conden- sation de 1 molécule de chlorure cyanurique avec 1 molécule du colorant azolque préparé à partir d'acide 1-diazo-8-oxynaphtha- lène-3,6-disulfonique et de 1-amino-2-méthoxy-5-méthylbenzène, puis avec 1 molécule d'acide 4-amino-4'-oxy-1,1'-azobenzène-3'- carboxylique et une molécule d'aniline.
Au lieu du composé de cuivre employé ci-dessus, on peut aussi employer le sulfamate de cupri-diéthylènediammine.
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Exemple 3.
On emploie le colorant teignant le coton en rouge écarlate, obtenu en faisant réagir une molécule de chlorure cyanurique avec une molécule du colorant azolque préparé à partir d'acide l-amino-8-oxynaphthalène-3,6-disulfonique diazoté et de 1-amino-2-méthoxy-5-méthylbenzène, avec une molécule du colorant azo'ique préparé à partir d'acide l-amino-2-méthoxy- benzène-4-sulfonique diazoté et d'acide 2-amino-5-oxynaphtha- lène-7-sulfonique (copulation alcaline) ainsi qu'avec une molé- cule d'aniline.
Pour augmenter la solidité au lavage d'une teinture à 1% du colorant défini ci-dessus sur un filé de coton, on opère comme on l'a indiqué à l'exemple 1, en employant au lieu du bain de traitement subséquent indiqué à cet exemple, un bain contenant 1,2 partie du produit de condensation décrit à l'exemple 1, ob- tenu à partir de formaldéhyde et de dicyandiamidine, 0,8 partie de sulfamate de cupri-tétrammine, ainsi que 2 parties d'une solution aqueuse concentrée d'ammoniaque, dans 3000 parties d'eau, auquel on a encore ajouté 3 parties de carbonate de sodium.
On peut aussi augmenter de manière analogue la solidité au lavage des colorants mentionnés à l'exemple 2, sous b) ou à l'exemple 1, sous b), ainsi que d'autre part du colorant teignant le coton en noir, obtenu en copulant l'acide 4-diazo-1-oxyben- zène-2-carboxylique avec le 1-aminonaphthaléne, en diazotant encore le colorant aminoazoïque obtenu, puis en copulant en milieu alcalin avec de l'acide 2-amino-8-oxynaphthaléne-6-sulfoni- que.
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Exemple 4.
100 parties de filé de coton teint avec 1,5% du colorant mentionné à l'exemple 1 sous b) et 1,25% du colorant mentionné en dernier lieu dans la dernière phrase de l'exemple 3, sont traités comme on l'a indiqué à l'exemple 1, mais en employant un bain obtenu en dissolvant 1,67 partie du produit de condensa- tion de la dicyandiamidine avec le formaldéhyde, décrit à l'exem- ple 1, et 0,33 partie du composé complexe obtenu à partir d'acéta- te de cuivre et de triéthanolamine dans 3000 parties d'eau, auquel on a encore ajouté 3 parties de carbonate de sodium.
La solidité au lavage de la teinture, pour un lavage au savon et au carbonate de sodium, à 60 C, est notablement améliorée.
Le composé complexe de cuivre mentionné ci-dessus peut être obtenu de la manière suivante :
On met en suspension 6 parties d'acétate de cuivre (Cu (OOc.CH3)2, H20) dans 20 parties d'eau, ajoute 4,5 parties de triéthanolamine, chauffe à 80 C et élimine par filtration une faible quantité d'un composé insoluble dans l'eau. Après. avoir distillé 1!eau sous pression réduite, on broie le résidu huileux avec de l'acétone, le composé complexe de cuivre devenant solide. A l'état sec, ce composé est une poudre bleue, soluble dans l'eau.
Exemple 5.
On emploie le colorant teignant le coton en jaune verdâtre, obtenu de la manière suivante :
1 molécule d'acide 2-aminobenzdique est diazotée et le composé diazoïque est copulé avec une molécule de 1-4"-amino-
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2",2t-disulfostilbéne-(+)-3-méthyl-5-pyrazolone, puis on traite le colorant monoazolque obtenu avec du phosgène.
100 parties d'un filé de coton teint avec 2% du colorant ci-dessus sont traitées pendant 1/2 heure, à 20 C, dans un bain obtenu en dissolvant 2,25 parties du produit de conden- sation soluble dans l'eau, préparé à partir de dicyandiamidine et de formaldéhyde, 0,75 partie d'acétate de cuivre et 3 parties d'une solution aqueuse concentrée d'ammoniaque dans 3000 parties d'eau, puis en ajoutant 2 parties de carbonate de sodium à la solution d'acétate de cupri-tétrammine ainsi obtenue. On essore le filé et le sèche. On obtient ainsi une teinture notablement plus solide au lavage, notamment au lavage avec une solution de savon et de carbonate de sodium, à 60 C, qu'une teinture non traitée.
Au lieu du produit de condensation obtenu à partir de la dicyandiamidine et du formaldéhyde, on peut aussi employer des produits de condensation obtenus à partir de formaldéhyde et de guanidine, de cyanamide, de dicyandiamide, d'acétoguani- dine, de mélamine, de biguanide, etc.
Dans la préparation du bain de traitement décrit ci-dessus, on peut aussi employer le sulfate cuivrique à la place de l'acétate cuivrique.
Lorsqu'on imprime du coton avec une couleur contenant le colorant ci-dessus, qu'on vaporise et traite avec le bain contenant du cuivre, décrit ci-dessus, on obtient des impressions jaunes, solides. On obtient des effets analogues lorsqu'à la place du colorant mentionné ci-dessus, on emploie le colorant teignant également en jaune verdâtre, préparé comme suit :
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2 molécules d'acide 2-amino-5-sulfobenzènecarboxylique sont diazotées et copulées avec une molécule du dérivé carba- midique obtenu par traitement du 1-4"-aminodiphényle-(4')-3- méthyl-5-pyrazolone avec du phosgène.
Exemple 6.
On emploie le colorant teignant la fibranne en rouge- jaune, obtenu de la manière suivante :
1 molécule d'acide 2-aminobenzolque diazoté est copulée en solution alcaline au carbonate de sodium avec 1 molécule du produit de condensation triazinique ternaire préparé à partir de 1 molécule d'halogénure cyanurique, 1 molécule d'acide
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2-amino-5-oxynaphthaléne-7-sulfonique, 1 molécule de 4-amino- 4'-oxy-3'-carboxy-1,1'-azobenzéne et 1 molécule de 1-aminoben- zéne.
On traite 100 parties d'un filé de fibranne teint avec 1,5% du colorant mentionné ci-dessus, pendant 1/2 heure; à 20 C, dans un bain obtenu en dissolvant 1,68 partie du produit de condensation de la dicyandiamidine avec le formaldéhyde, décrit à l'exemple 1, et 0,32 partie d'acétate de cupri-diéthylè- nediammine dans 3000 parties d'eau, auquel on a ajouté 3 parties de carbonate de sodium. On essore le filé et le sèche. On ob- tient ainsi une teinture qui est alors brun-jaune, notablement plus solide au lavage avec une solution de savon et de carbona- te de sodium, à 60 C, qu'une teinture non traitée.
Exemple 7.
Colorant employé : Produit de copulation de 2 molécules du l-oxy-2-diazo-4-carboxy-phénylamide avec 1 molécule du produit
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de condensation ternaire préparé à partir de 1 molécule de chlorure cyanurique, 2 molécules d'acide 2-amino-5-oxynaphtha- lène-7-sulfonique et 1 molécule de 1-aminobenzéne.
On opère ensuite comme on l'a indiqué au deuxième alinéa de l'exemple 5 avec une teinture à 1% de ce colorant sur 100 parties d'un filé de fibranne. La teinture rouge-rubis ainsi obtenue est notamment plus solide au lavage avec une solution de savon et de carbonate de sodium, à 60 C, qu'une teinture non traitée,
Exemple 8.
On emploie le colorant teignant les fibres cellulosiques en nuances brunes, corsées, préparé en tétrazotant 1 molécule de 4,4'-diaminodiphényle et en copulant avec 1 molécule d'acide salicylique en solution alcaline au carbonate de sodium, puis en copulant le composé diazolque formé avec 1 molécule du colorant monoazdique préparé par copulation de 2-diazo-1-oxybenzène-4- sulfonamide avec le 1,3-dioxybenzène, en solution alcaline au carbonate de sodium.
On opère suivant les indications de l'exemple 6 avec une teinture à 3% de ce colorant sur 100 parties d'un filé de fibranne. Au lieu de 0,32 partie de l'acétate de cupri-diéthylène- diammine employé dans cet exemple, on emploie ici 0,33 partie du composé complexe obtenu à partir d'acétate de cuivre et de triéthanolamine.
Exemple 9.
On opère comme on l'a indiqué à l'exemple 1, mais en employant pour le traitement subséquent un bain obtenu en dissol- vant 6 parties d'un mélange de 10,9 parties d'acétate de cuivre
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cristallisé, 17,4 parties de chlorure d'ammonium, 39,1 parties de carbonate de sodium déshydraté et 32,6 parties du produit de condensation décrit à l'exemple 1, obtenu à partir de formaldé- hyde et de dicyandiamidine, dans 2000 parties d'eau. On obtient ainsi une notable amélioration de la solidité au lavage des teintures dans un bain de savon et de carbonate de sodium, à 60 C.
Exemple 10.
Le traitement suivant la présente invention d'un tissu imprimé peut avoir lieu de la manière suivante ;
On imprime du coton avec la couleur d'impression suivante :
5 g du colorant teignant le coton en vert-jaunâtre, obtenu en copulant le colorant aminoazolque diazoté préparé à partir de l'acide 4-diazo-l-oxybenzène-
2-carboxylique et de 1-amino-2-éthoxynaphthalène, avec le produit de condensation ternaire obtenu à partir de 1 molécule de chlorure cyanurique,
1 molécule d'acide 1-amino-8-oxynaphthalène-3,6- disulfonique et 2 molécules d'acide 4-amino-4'-oxy-
1,1'-azobenzène-3'-carboxylique,
100 g d'urée
265 g d'eau
600 g d'épaississant à la gomme adragante 60:1000
30 g de phosphate disodique
1000 g.
Le coton imprimé est séché, vaporisé, rincé, puis séché.
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Le tissu ainsi imprimé est ensuite traité à 40 C, pendant 10 minutes, dans un bain de 1:30, contenant par litre 2 g de tar- trate de cuivre et de sodium (teneur en cuivre = 15 à 15,4%) et 8 g du produit de condensation de la dicyandiamidine avec le formaldéhyde décrit à l'exemple 1, rincé et séché. La solidité au lavage de l'impression ainsi traitée, dans un bain de savon et de carbonate de sodium, à 60 C, est notablement améliorée.
Revendications.
1.) La présente invention a pour objet un procédé pour améliorer les solidités de teintures et d'impressions obtenues avec des colorants substantifs, solubles dans l'eau, consistant à les traiter subséquemment avec des solutions aqueuses ayant le cas échéant une réaction alcaline et contenant simultanément des composés complexes du cuivre et des produits de condensation basiques du formaldéhyde avec des composés contenant au minimum une fois le groupement atomique :
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ou avec des composés qui se transforment facilement, dans les conditions dans lesquelles s'opère la condensation, en composés de ce genre.