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ARYLAMIDES DE L'ACIDE 2.3-HYDROXY-NAPHTOIQUE, COLORANTS QUI EN DERIVENT ET- FABRICATION DE CES CORPS.
La présente invention a pour objet, en premier lieu, au titre de produits industriels nouveaux, certaines arylamides de l'acide 2. 3-hydroxy- naphtoïque, particulièrement celles qui répondent à la formule 1 du dessin annexé, dans laquelle R représente un radical aromatique quelconque qui ne contient pas de groupes conférant la solubilité dans l'eau et X l'hydrogène ou un substituant ne conférant pas non plus de solubilité dans l'eau.
La Demanderesse a trouvé que l'on pouvait obtenir ces arylamides en condensant l'acide 2.3-hydroxy-naphtoïque ou ses dérivés fonctionnels d'acide avec des colorants amino-azoïques appartenant à la série de la py- ramolone et répondant à la formule 2, dans laquelle R et X ont les signifi- cations données ci-dessus.
On peut utiliser les arylamides ainsi produits comme composantes d'imprégnation dans la teinture avec des couleurs à la glace. Dans ce cas, elles se distinguent par des propriétés remarquables. Pour la plupart, elles sont des composés cristallins dont la coloration va du jaune à l'orangé. Après transformation en leurs sels alcalins, les arylamides se dissolvent facile- ment dans les alcalis caustiques et ne donnent pas lieu à une hydrolyse ou à une floculation, même après un repos prolongé. Ce fait est surprenant car on sait qu'on ne peut dissoudre que difficilement ou pas du tout les aryla- mides de l'acide 2.3-hydroxy-naphOïque qui comportent des radicaux d'aryla- mides à poids moléculaires élevé. Même le sel alcalin de l'arylamide dérivant du 4-amino-1.1'-azobenzène, par exemple, ne se dissout que très difficile- ment dans l'alcali caustique dilué.
Les nouvelles arylamides présentent une grande substantivité pour les fibres végétales qui sont alors teintes en nuances jaune rougeâtre à jau- ne verdâtre. Quand on applique les nouvelles composantes d'imprégnation, il
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n'est pas nécessaire d'ajouter de la formaldéhyde au bain d'imprégnation, comme on le fait souvent dans la teinture avec des couleurs à la glace pour augmenter la stabilité des naphtols. Même sans addition de formaldéhyde, on- obtient des imprégnations qu'on peut sécher et qui sont stables pendant un temps prolongé sans subir un changement quelconque.
On peut obtenir les colorants amino-azoîques répondant à la for- mule 2 en copulant les amino-phényl-pyrazolones correspondantes avec des amines aromatiques diazotées dans un milieu neutre à faiblement alcalin.
On peut effectuer la condensation avec l'acide 2-3,-hydroxy-naphtoïque ou ses dérivés suivant des méthodes connues ; était imprévisible, en raison de l'application de composés à poids moléculaire élevé et par conséquent en par- tie peu solubles, que la réaction se déroulerait si facilement.
La présente invention a, en outre, pour objet de nouveaux colo rants azoïques insolubles dans l'eau, particulièrement ceux qui répondent à la formule 3 du dessin annexé, dans laquelle R1 représente un radical aromatique dépourvu de groupes conférant la solubilité dans l'eau, R et X ayant la signification indiquée plus haut.
Si l'on prépare les colorants azoïques sur la fibre; suivant la méthode des colorants à la glace, l'acide 2.3-hydroxy-naphtoïque, sous la forme de ses arylamides, est, comme on le sait, la composante d'imprégna- tion la plus importante et celle qu'on utilise le plus fréquemment. A l'aide de ces arylamides, il est possible de produire presque toutes les nuances s'échelonnant de l'orangé au bleu, en les copolant avec des composés diazoï- ques. Cependant,,jusqu'ici il n'a pas été possible de produire des teintures vertes intéressantes avec l'aide de ces arylamides.
On n'a comblé cette la- cune que dans une certaine mesure par la découverte des arylamides de l'aci- de 2.3-hydroxy-anthracène-carboxylique qui fournissent des teintures bleu- vert quand on les copule avec les composés dénommés "bases bleues" (voir le brevet allemand n 549.983 en date du 23 octobre 1930 au nom de I. G. Far- benindustrie Aktiengesellschaft).
On peut préparer les nouveaux colorants azoïque précieux verts, eux aussi, insolubles dans l'eau et à base d'acide 2.3-hydroxy-naphtoïque en copulant, soit en substance, soit sur la fibre, soit aussi en présence d'un substratum approprié à la préparation de laques, une arylamide d'acide 2.3-hydroxy-naphtoïque répondant à la formule 1 avec un composé diazoique quelconque dépourvu de groupes solubilisants ou avec un composé diazo-azoï- que.
Si l'on prépare les nouveaux colorants azoïques en substance, on peut les utiliser pour la production de pigments précieux. Il conviennent particulièrement à la préparation sur la fibre de colorants insolubles sui- vant les procédés de teintures et d'impression pour le développement de cou- leurs à la glace.
Par rapport aux colorants azoïques correspondants que l'on ob- tient à partir de l'anilide de l'acide 2.3-hydroxy-naphtoïque, les nouveaux colorants, dans la plupart des cas, montrent un déplacement de la nuance vers le jaune. Par exemple, des bases donnant des nuances écarlates avec l'anili- de de l'acide 2.3.-hydroxy-napthoïque fournissent des nuances orangées avec les arylamides utilisées suivant la présente invention ; bases rouges don- nent des nuances écarlates, des bases corinthes et violettes donnent des nuan- ces brunes et les bases bleues commerciales donnent des nuances corinthes, gris-bleu à olive. Beaucoup de ces teintures offrent une très bonne solidité à la lumière et au traitement par voie humide.
Les produits de copulation de ces nouvelles arylamides de l'acide 2.3-hydroxy-naptoïque avec les composés diazo-azoïque dérivant d'amines, telles que celles qui répondent à la formule 4 (dans laquelle les noyaux A et B peuvent comporter des substituants) sont, avant tout, d'un intérêt par- ticulier, étant donné qu'on peut produire de précieuses teintures vertes avec ces colorants. Dans de nombreux cas, on obtient des nuances vertes beaucoup plus jaunâtres qu'avec les colorants les plus verdâtres utilisés jusqu'ici
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EMI3.1
en pratique et dérivant de l'ortho-toluidide de l'acide2.3-hydroxy=anthra- cène-carboxylique et de la 3-méthoxy-4-amino-diphénylamine diazotée, ces colorants donnant des nuances bleu-vert.
Quant à la solidité à la lumière les nouveaux colorants ne sont pas inférieurs aux colorants connus et ils possédent une très bonne solidité au traitement par voie humide. Il est aussi possible d'utiliser, comme composantes diazoïques, les composés dia- zo-azoïques répondant à la formule 4 et pour lesquels le noyau B contient un groupe sulfonique. Les teintures vertes produites à l'aide de ces colo- rants offrent une bonne solidité au traitement par voie humide malgré la présence du groupe sulfonique dans la molécule. Dans certains cas, les co- lorants contenant un groupe sulfonique sont même plus clairs et offrent une meilleure solidité au chlore que les colorants qui en sont exempts et que les colorants verts connus qui s'obtiennent à partir des arylamides de l'a- cide 2.3-hydroxy-anthracène-carboxylique.
En raison du grand nombre de combinaisons possibles, les nou- veaux colorants fournissent un enrichissement précieux à la classe de colo- rants pigmentaires et des couleurs à la glace, particulièrement dans le do- maine des colorants azoïques verts insolubles dans l'eau utilisés jusqu'ici dans les procédés de teinture.
L'invention comprend enfin les matières teintes ou imprimées au moyen de ces colorants.
EXEMPLE 1 :
EMI3.2
On agite 36 parties en poids de 1-(3' -aminophényl)-3-méthyl-4- (2't-méthoxy-5'-chlorobenzène-11'-azo)-5-pyrazolone bien séchée (répondant à la formule 5 et qu'on obtient par copulation de 1-amino-2-méthoxy-5-chloro- benzène diazoté avec de la 1-(3'-aminophényl)-3-méthyl-5-pyrazolone) dans 400 parties en poids de-toluène anhydre et on chauffe le mélange à 100 . ' A cette température, on fait couler dans le mélange, en quelques minutes,
EMI3.3
une solution de chlorure d' acide 2.3-hydroxy-naphtozque qu'on a préparée en chauffant, à 85-90 , pendant quelques heures, 19 parties en poids d'aci- de 2.3-hydroxy-naphtoi'que dans 200 parties en poids de toluène anhydre et en ajoutant, goutte à goutte 11 parties en poids de chlorure de thionyle.
Ensuite, on chauffe le mélange à l'ébullition pendant 4 heures, on l'essore à la trompe à l'état chaud et on le lave avec une petite portion de toluène puis avec du méthanol. Afin d'éliminer de petites quantités d'acide 2.3.-hy- droxy-naphtoique, on fait bouillir le résidu avec une solution diluée de carbonate de sodium. L'arylamide ainsi obtenue est une poudre jaune d'or qui cristallise dans du nitrobenzène en fines aiguilles orangées qui fon- dent à 262 . Après transformation en sel de sodium, l'arylamide se dissout dans une solution de soude caustique diluée en donnant une solution jaune.
Si l'on part du colorant azoique isomère d'amino-pyrazolone con- tenant l'atome de chlore en position 4'le on obtient une arylamide qui cris- tallise également dans du nitrobenzène en fines aiguilles orangées fondant à 277 .
EXEMPLE 2.:
On chauffe 34 parties en poids de 1-(3'-aminophényl)-3-méthyl-4- (2"-méthyl-4"chlorobenzène-l"-azo)-5-pyrazolone et 19 parties en poids d'a- cide 2.3-hydroxy-naphtoïque à 80 dans 300 parties en poids de toluène anhy- dre. Ensuite, on introduit, goutte à goutte, 4 parties en poids de trichlo- rure de phosphore dans le mélange, en agitant, et l'on chauffe le tout à l'ébullition pendant plusieurs heures. On essore le mélange à la trompe , à l'état chaud et on le lave d'abord avec du toluène puis avec une petite por- tion de méthanol. On fait bouillir le résidu avec une solution diluée de car- bonate de sodium. On obtient avec un bon rendement une poudre orangée qui cristallise dans du nitrobenzène en petites aiguilles orangées fondant à 260 .
Après transformation en sel sodique avec une petite quantité de solution de soude-caustique alcoolique, l'arylamide se dissout facilement
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dans une solution de soude caustique diluée pour former une solution jaune d'or.
On obtient une arylamide ayant des propriétés similaires en par-
EMI4.1
tant de 1-(1'-aminophényl)-3-méthyl-/-(2rr¯méthyl-/r'-chlorobenzène-1"-azo)- 5-pyrazolone. Elle fond à 283 .
D'une manière analogue, on obtient, par condensation d'acide 2.3-hydroxy-naphtoîque avec d'autres colorants amino-azoiques ayant la com- position générale mentionnée ci-dessus, des composés ayant des propriétés si- milaires à celles des arylamides préparées suivant les exemples précédents.
Le tableau suivant indique quelques-uns des produits de condensa- tion ainsi préparables.
Tableau I
EMI4.2
<tb> Arylamide <SEP> d'acide <SEP> 2.3-hydroxy- <SEP> Couleur <SEP> Point <SEP> de <SEP> funaphtoïque <SEP> et <SEP> de <SEP> sion
<tb>
<tb>
<tb> 1-(3'-aminophényl)-3-méthyl-4-
<tb>
EMI4.3
2"-trifluorométhyl-!"-chloro- jaune 262 benzène-1"-azo)--pyrazolone 1-(/'-aminophényl) 3-méthyl-4-
EMI4.4
<tb> (3"-chlorobenzène-1"-azo)5- <SEP> jaune-brun <SEP> 260
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> pyrazolone
<tb>
EMI4.5
1-(3'-ami-nophényl)-3-carbéthoxy- 4-(2"-méthyl-4i'-chlorobenzène-1"- orangée 228
EMI4.6
<tb> azo) <SEP> -5-pyrazolone
<tb>
<tb> 1-(3'aminophényl)-3-méthyl-4-
<tb> (naphtalène-l"-azo)-5-pyrazolone <SEP> jaune-brun <SEP> 226
<tb>
EXEMPLE 3:
On part de l'arylamide de l'acide 2.3-hydroxy-naphtoique répon- dant à la formule 6 et qui s'obtient par condensation d'acide 2.3-hydroxy-
EMI4.7
naphtoique avec de la 1-(3'-aminophényl)-3-méthyl-4-(2"-méthoxy-5"-chloro- benzène-l"-azo)-5-pyrazolone; on en agite 52,8 parties en poids avec 150 par- ties en poids d'alcool et 40 parties en poids de solution de soude caustique à 38 Bé jusqu'à ce que la dissolution commence. Ensuite, on verse le mélange dans 1000 parties en poids d'eau et l'on précipite l'arylamide de la solu- tion jaune foncé et limpide par acidification avec de l'acide acétique dilué-.
On verse 250 parties en poids d'une solution très faiblement acide de chlo- rure de 4-nitrobenzène-1-diazonium, correspondant à 13,8 parties en poids de 1-amino-4-nitrobenzène, en quelques minutes, à la température ambiante, dans la suspension, en agitant. On continue à agiter pendant 10 minutes, ou essore le mélange à la trompe et on lave le résidu à l'eau jusqu'à ce que le point neutre soit atteint. Le colorant obtenu est un pigment écar- late et il possède une bonne solidité à la lumière.
On obtient un pigment vers en remplaçant le chlorure de 4-nitro- benzène-1-diazonium par le composé diazoique du l-amino-4-(2'-méthoxy-5'-
EMI4.8
nitrobenzène-l'-azo)-2-éthoxy-naphtalèhe et en opérant de préférence avec addition d'une petite quantité de pyridine.
EXEMPLE 4;
On part de l'arylamide qu'on obtient à partir d'acide 2.3-hydroxy-
EMI4.9
naphtoïque et de 1-(3'-aminophényl)-3-méthyl-4-(.2"=méthyl-4"-chlorobenzène-
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1"-azo)-5-pyrazolone et répondant à la formule 7; on en agite une partie en poids, en chauffant doucement, avec 3 parties en poids d'alcool, 3 parties en poids d'eau et 0,6 partie en poids de-solution de soude caustique à 38 Bé jusqu'à ce que la dissolution soit complète. Ensuite, on y verse un mélan- ge de 983 parties en poids d'eau, 7 parties en poids de solution de soude caustique à 38 Bé et 10 parties en poids d'huile pour rouge turc. On obtient une solution jaune et limpide.
On introduit 50 parties en poids de fil de coton dans le bain ainsi produit et on l'y traite pendant une demi-heure à 30-35 , en le déplaçant fréquemment. Après l'essorage et la centrifugation, on place le fil dans un bain contenant, dans 1000 parties en poids d'eau, 4 parties en poids d'un sel colorant composé de 33 % de chlorure de diazo-
EMI5.1
nium de 1-amino-1-(2' .L'-diméth,ory-5'-n:i.trobenzène-l'-azo)-2-éthoxynaphta- lène outre du sulfate d'aluminium et du sulfate de sodium.
Après le dévelop- pement pendant 15 à 20 minutes à 30 et le rinçage avec une solution qui contient, pour 1000 parties en poids, 50 parties en poids d'une solution de savon à 1:20 et 4 parties en poids d'une solution de soude caustique à 38 Bé, on savonne la matière au bouillon deux fois pendant 10 minutes pour chaque traitement.
De cette manière, on obtient une teinture verte intense et claire d'une très bonne solidité au traitement par voie humide et d'une bonne soli- dité à la lumière.
Si l'on effectue le développement avec utilisation de la même
EMI5.2
quantité moléculaire d'acide 1-amino-/-(2'-méthyl-5'-nitro-benzène-l'-azo)- 2-éthoxynaphtalène-6-sulfonique diazoté dàns un bain faiblement alcalin - ce que l'on assure par l'addition d'une petite portion de pyridine - il se pro- duit une nuance similaire, un peu plus claire et plus vert-bleuâtre, qui pos- sède également une bonne solidité au traitement par voie humide et une soli- dité améliorée au chlore par rapport à la teinture mentionnée ci-dessus.
On obtient des colorants de propriétés de solidité au traitement par voie humide similairement bonnes et une solidité à la lumière qui est bonne à très bonne en utilisant d'autres amines diazotées et d'autres aryla-
EMI5.3
roides de l'acide 2.3-hydroxy-naphtoique ayant la composition définie ci- dessus.
Le tableau II suivant indique un certain nombre d'autres,colorants azoïques insolubles dans l'eau et préparables d'après la présente invention:
Tableau II
EMI5.4
<tb> Composante <SEP> diazoïque <SEP> Composante <SEP> de <SEP> copulation <SEP> Nuance
<tb>
<tb> Produit <SEP> de <SEP> condensation <SEP> d'acide <SEP> 2.3-hydroxy-naphtoïque <SEP> et
<tb> de
<tb>
<tb> 1) <SEP> 1-amino-2.5-dichloro- <SEP> 1-(3'-aminophényl)-3-méthyl
<tb>
EMI5.5
benzène L-( 2'1méthyl-/'r-chloro- écarlate
EMI5.6
<tb> benzène-1"-azo)-5-pyrazolone
<tb>
<tb> 2) <SEP> 1-amino-anthraquinone <SEP> " <SEP> écarlate
<tb>
<tb> 3) <SEP> 1-amino-2-méthoxy-4- <SEP> " <SEP> corinthe
<tb> benzoylamino-5-méthylbenzène
<tb>
<tb> 4) <SEP> 4-amino-3-méthoxy-diphényl <SEP> gris-bleu
<tb> amine
<tb>
<tb> 5)
<SEP> 1-amino-2-(4'-nitro-2'- <SEP> " <SEP> brune
<tb>
EMI5.7
chlorobenz ène-1'-az o) - 3-métho-,-méthylben èue
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Tableau II (suite)
EMI6.1
<tb> Composante <SEP> diazoïque <SEP> Composante <SEP> de <SEP> copulation <SEP> Nuance
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Produit <SEP> de <SEP> condensation
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> d'acide <SEP> 2.
<SEP> 3-hydroxy-
<tb>
<tb>
<tb> naphtoîque <SEP> et <SEP> de
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 6) <SEP> acide <SEP> 1-amino-4-(2'- <SEP> 1-(3'-aminophényl)-3-méthyl- <SEP> vert <SEP> clair
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> chloro-5'-nitrobenzène- <SEP> 4-(2"-méthyl-4'-chloro-
<tb>
EMI6.2
l'-azo)-2-éthoxy-naphta- benzène-ltr-azo)-5-pyrazolone lène-6-sulfonique 7) 1-amino-4-(2'-méthyi-5'- fi vert-olive nitrobenzène-l'-azc-7-
EMI6.3
<tb> méthoxy-naphtalène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 8) <SEP> 1-amino-2.5-dichloro- <SEP> 1-(3'-aminophényl)-3- <SEP> orangée
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> benzène <SEP> méthyl-4-(3"-chloro-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> benzène-l"-azo)-5-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> pyrazolone
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 9)
<SEP> 1-amino-4-chloro-2- <SEP> " <SEP> écarlate
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> méthylbenzène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 10) <SEP> 1-amino-4-nitro-2- <SEP> " <SEP> rouge
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> méthoxybenzène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 11) <SEP> 1-amino-4-benzoylamino- <SEP> " <SEP> violet-gris
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2. <SEP> 5-diéthoxy-benzène
<tb>
EMI6.4
12) !-amino-3-méthoy-di- " gris-bleu
EMI6.5
<tb> phénylamine
<tb>
EMI6.6
13) 1-amïno-4-(/'-nitroben- dans une
EMI6.7
<tb> zène-l'-azo)-2.5-dimé.
<SEP> teinture
<tb>
<tb>
<tb> thoxy-benzène <SEP> épaisse
<tb>
<tb> noire
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 14) <SEP> acide <SEP> 1-amino-4-(2'.5'- <SEP> " <SEP> bleu-vert
<tb>
<tb>
<tb> dichlorobenzène-l'-azo)-
<tb>
<tb>
<tb> 2-méthoxynaphtalène-6-
<tb>
<tb>
<tb> sulfonique
<tb>
EMI6.8
15) 1-amino-f-(2'-méthoxy-5'- 1-(3'-aminophényl)-3-mé-=- bleu-vert nitrobenzène-l'-azo)-2- thyl-4-(3"-chlorobenzène- éthoxy-naphtalène 1"-az o)-5-pyraz olone
EMI6.9
<tb> 16) <SEP> acide <SEP> 1-amino-4-(2'-mé- <SEP> 1-(3'-aminophényl)-3-méthyl- <SEP> vert-clair
<tb>
EMI6.10
thyl-5'-nitrobenzène-l'- 4-(2"-méthoXY-511-chloro-
EMI6.11
<tb> azo)-2-éthoxy-naphtalène- <SEP> benzène-l"-azo)-5-pyrazo <SEP> - <SEP>
<tb>
<tb> 6-sulfonique <SEP> lone
<tb>
EMI6.12
17) 1-amino-±-(2'.4'-dimé- " verte
EMI6.13
<tb> thoXY-5'-nitrobenzènel-azo)
-2-éthoxy-naphtalène
<tb>
<tb> 18) <SEP> l-amino-2-(4'-nitro-2'- <SEP> " <SEP> brune
<tb> chlorobenzène-1'-azo)-
<tb>
EMI6.14
3 méthxy-/-méthylbenzène
<Desc/Clms Page number 7>
Tableau II (suite)
EMI7.1
<tb> Composante <SEP> diazoïque <SEP> Composante <SEP> de <SEP> copulation <SEP> Nuance
<tb>
<tb> 10) <SEP> acide <SEP> l-amino-4-(2'-mé- <SEP> 1-(4'-aminophényl)-3-méthyl- <SEP> vert-
<tb>
EMI7.2
thoxy-5'-nitrobenzène- 4-(3"-chlorobenzène-1"- foncé
EMI7.3
<tb> l'-azo)-2-méthoxy-naphta- <SEP> azo)-5-pyrazolone
<tb> lène-6-sulfonique
<tb>
<tb> Produit <SEP> de <SEP> condensation
<tb> d'acide <SEP> 2.3-hydroxynaphtoïque <SEP> et <SEP> de
<tb>
EMI7.4
20) 1-amino-2.5-dichloro 1-(4'-aminophényl)-J-méthyl- écarlate benzène 4"(3""chlorobenzène-l"- azo)-5-pyrazolone 21) 4-amino-diphénylamine l-(3'-aminophényl)
-3-méthyl- olive foncé
EMI7.5
<tb> 4"-chlorbenzène-
<tb> 1"-azo)-5-pyrazolone
<tb>
<tb> 22) <SEP> acide <SEP> 1-amino-4-(2'- <SEP> " <SEP> bleu-vert
<tb> méthyl-5'-nitrobenzène
<tb> l'-azo)-2-éthoxy-naphtalène-6-sulfonique
<tb>
EMI7.6
23) "u 1-(3'-amin.ophényl.)-3-mé- vert foncé thyl-4-(naphtalèneha azo)-5-pyrazolone 24) 1-(31-aminophènyl)-3-car- gris bleu
EMI7.7
<tb> béthoxy-4-(2"-méthyl-4"-
<tb>
<tb> chlorobenzène-1"-azo)-
<tb>
<tb> 5-pyrazolone
<tb>
<tb>
<tb> 25) <SEP> l-amino-4-(2'-méthoxy- <SEP> " <SEP> gris-vert
<tb>
<tb> 5'-nitrobenzène-l'-azo)-
<tb>
<tb> 2-éthoxy-naphtalène
<tb>