BE515444A - - Google Patents

Description

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    PROCEDE DE PREPARATION DE DERIVES CAMPHOSULFONIQUES D'ETHANOLAMINES ET D' ETHANOLALKYLAMINES AROMATIQUES ET PRODUITS EN RESULTANT.   



   La présente invention a pour objet un procédé de;préparation de dérivés camphosulfoniques d'éthanolamines et   d'éthanol-alkylamines   aroma- tiques. 



   Ce procédé est remarquable notamment en ce qu'il consiste à réduire le sel correspondant d'une cétone. 



   On obtient ces composés en réduisant des dérivés camphosulfo- niques des amino-cétones par l'introduction de deux atomes d'hydrogénée Ce- ci est tout à fait inattendu,car on aurait pu supposer que l'hydrogène se fixerait sur le radical cétone de l'acide   camphosulfoniqueo   
Ce procédé permet donc d'éviter l'emploi direct d'éthanol-a- mines pour la préparation de leurs camphosulfonates optiquement actifso Il risquerait de se produire une décomposition partielle optique des produits basiques et la formation de   mélanges   dont la séparation est très difficile. 



  Un autre avantage du procédé précité réside dans le fait que la production et la purification des camphosulfonates sont obtenues par des cétones qui sont beaucoup moins couteuses que leurs produits réductiono 
On peut, éventuellement, opérer en solution aqueuse et en pré- sence d'un catalyseur., 
L'invention vise aussi naturellement à titre d'articles indus- triels nouveaux, les produits dérivés et composés obtenus par le procédé pré-   citéo   
On prépare les sulfonates d'une façon usuelle en faisant agir les éthanolamines sur les acides   camphosulfoniques   ou encore en faisant réa- gir des selp acides des éthanolamines avec des   camphosulfonates   métalliques. 



   On va indiquer maintenant un certain nombre d'exemples d'exé- cution du procédé conforme à l'invention, sans cependant que ces exemples limitent la portée de cette dernière en quoi que ce   oito   

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 EXEMPLE 1.      
 EMI2.1 
 



  Préparation du 1-m-hydroxyohenyl-N-methylphenyléthanolamine-d- camphosulfonate- 
Le schéma de la réaction est comme suit : 
 EMI2.2 
 
 EMI2.3 
 On dissout 3,3 grs de 1-m-b,drogyphénl N méthylphén9l-éthano- lamine et   4,6   grs d'acide d-camphosulfonique, (Eastman), dans 30   caca   d'iso-   propanola   On prépare et agite la solution dans un bain glacé. On filtre les cristaux ainsi produits. On les lave avec de l'éther et on les sèche. 



   Le rendement de l'opération est de 7,4 grs. en cristaux ayant un point de fusion de 157-159 Co Deux recristallisations additionnelles à partir de l'isopropanol permettent d'obtenir 5,5 grs. de   cristaux   incolores 
 EMI2.4 
 ayant un point de fusion de 160-161,700.(corrigé). (0() D -llO (5% dans   l'eau).   



   Le composé obtenu estsoluble dans l'eau jusqu'à concurrence d'au moins 20 % et présente un poids moléculaire de 399,50 EXEMPLE   II.        
 EMI2.5 
 



  Préparation du d 1-camuhosulfon.ate de la 1-m-hvdroxyphénY1-N- métbyl-phépyléthanolamine On dissout dans 15 coco dlisopropanôl bouillant 1,67 grso de 1-m-hydroxyphényl-N-méthyl-phényl-éthanolamine et 2,32 grso de l'acide dl- camphosulfonique   (Eastman).   On prépare la solution et l'agite dans un bain glacé. On filtre les cristaux incolores qui se sont séparés, on les lave à l'éther et on les sèche. Le rendement de l'opération est de 2,8 grs. de cristaux présentant un point de fusion situé à 152 -153  C. Une recristal- lisation à partir de 20 coco d'isopropanol permet d'obtenir 2,2 grs. de cris- taux ayant un point de fusion situé à   152,7 -   154,1  C.   (corrigé).    ([alpha])   D25 - 20  (5% dans   l'eau).   



   Le composé est   snluble   dans l'eau jusqu'à concurrence d'au moins 20%. 



  EXEMPLE 3. 



   On introduit progressivement dans 500   caca   d'alcool absolu 
 EMI2.6 
 chaud 12,7 grs. d'un sel de sodium anhydre de l'acide dl-fi - camphosulfo- nique à l'état divisé. On fait bouillir l'alcool jusqu'à la dissolution com- plète, à la suite de quoi on y ajoute à l'état finement divisé 9,5 grandes 
 EMI2.7 
 d'hydrochlorure de la 1-1-hydroxyphénvl - éthanolamine (HO 0 con40 GHOR.#. 



  NH2.HCl). On place l'ensemble dans un réfrigérateur et on l'y laisse sé- journer une nuit , à la suite de quoi on filtre le mélange. Après concen- tration de la liqueur filtrée jusqu'à environ la moitié de son volume, on 
 EMI2.8 
 obtient 10, 2 grammes de dl-bydroxyphényl-éthano1a,mine-d1- /3 -oampoosulfonate, ayant un point de fusion de 170-171 00 Si l'on continue la concentration 

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 on obtient 4,8 grammes additionnels ayant un point de fusion de 170 C. Après avoir été à ncuveau dissout dans de l'alcool absolu, le sel se présente sous une forme de pureté absolue et exempt de chlorure de sodium. 



  EXEMPLE 4. 



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Comme dans l'exemple 3, on prépare le sel correspondant en partant de l'hydro-chlorure de la parahydroxy-phényléthanolamine et du sel de sodium de l'acide d - ss - camphosulfonique (acide camphosulfonique de   Reychler)o   Le produit a la forme d'une masse blanche cristalline se dissol- vant dans l'eau jusqu'à   20%,   qui fond à   165-167 o   EXEMPLE 50 
 EMI3.1 
 ----------- On utilise 36,7 grammes de 7C -camphosulfonate de la phényla- minoéthy1céton,obtenue soit à partir de ses éléments constitutifs corne in- diqué dans les ecemples 1 et 2 ci-dessus, soit à partir de quantités corres- pondantes de -camphosulfonate de sodium e dlbydrochlorure de phénylamino- méthylcétone,

   suivant l'exemple 3o On prépare une solution aqueuse de ce produit et on l'agite à la température ambiante en présence d'un catalyseur contenant par exemple 0,3 grs de palladium précipité sur du charbon finement divisé. On continue l'agitation jusqu'à la fixation de deux atomes d'hydro- gène. On peut remplacer le ps,lladium par du nickel très actif. 



   Après filtration la liqueur filtrée est concentrée à un petit 
 EMI3.2 
 volume et l'on obtient ainsi des cristaux incolores duÙ- camphosulfonate de la phényléthanolamineo Ces cristaux sont parfaitemmt,-p-ar.1 après disso- lution dans l'alcool et précipitation au moyen d'éther anhydreo 
Il est à remarquer que le procédé formant l'objet de cette invention s'applique non seulement aux hydroxyphényléthanolamines et hydroxy- phényléthanolméthylamines et aux cétones correspondantes mais également aux homologues de ces derniers produits, comme par exemple, aux hydroxyphénylé- thanolpropyl- et   isopropylamines,     hydroxyphényléthanolbutyl-   et isobutylami- nes et aux cétones correspondantes, de même qu'à tous les autres homologues.

Claims (1)

1. Bien entendu, l'invention n'est nullement limitée aux exemples et proportions mentionnés qui n'ont été donnés qu'à titre purement indicatifo RESUME.

   ------------ : L'invention a essentiellementpour objets : 1. Un procédé de préparation de dérivés camphosulfoniques d'é- thanolamines et d'éthanolalkylamines aromatiques, remarquable, notamment par les caractéristiques suivantes considérées séparément ou en combinaison : a) il consiste à réduire le sel correspondant d'une cétone; EMI3.3 b) on réduit les dérivés camphosu1(oniques des aminoétones en y fixant deux atomes d'hydrogène; c) l'hydrogénation est opérée en solution aqueuse ou alcooli- que et en présence d'un catalyseur; d) le catalyseur est constitué par du palladium, du nickel, etcoooo EMI3.4 e) on prépare les camphosulfonates voulus en faisant agir les amines correspondantes sur un acide camphosulfonique;

   f) on prépare les sulfonates en faisant réagir un sel acide de l'éthanolamine avec un sel métallique de l'acide camphosulfonique; g) suivant un mode d'exécution, on opère cette dernière réac- tion en solution d'isopropanol; EMI3.5 h) on prépare le 7Ù-camphosulfonate de la phénylaminoéthyl <Desc/Clms Page number 4> cétone que l'on soumet ensuite à une hydrogénation dans le but de fixer deux atomes d'hydrcgène; i) on opère l'hydrogénation du dérivé cétonique du camphosul- fonate aromatique de L'éthanolamine correspondante; j) l'hydrogénation du #-camphosulfonate de la phénylaminomé- thylcétone a lieu en solution aqueese ou alcoolique;

   k) dans le but d'obtenir le camphosulfonate d'hydroxyphényl- éthanolamine ou d'hydroxyphényléthanolméthylamine ou de leurs homologues on prépare les camphosulfonates des cétones correspondantes sur lesquels on fixe deux atomes d'hydrogène; 1) dans le but d'obtenir des camphosulfonates des homologues de l'hydroxyphényléthanolméthylamine, on prépare les camphosulfonates des cétones correspondantes sur lesquels on fixe deux atomes d'hydrogène.

   II. A titre d'articles industriels nouveaux, les produits, composés et dérivés obtenus suivant le procédé précité.