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PROCEDE DE PREPARATION D'ETHERS D' ALPHA- Jg ..'c,î.T L1Ew , La présente invention se rapporte à un procédé de préparation
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d'éthers aliphatiques d9alpha-glyeézaylaminess et plus particulièrement à la préparation d'éthers gamma-alcoxy dealpha-glycérylamines.
Suivant une forme de l'invention, on prépare les gamma-alcoxy- alpha-glycérylamines par mise en réaction d'éthers alcoxy-glycéryliques avec l'ammoniaque conformément à Inéquations
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dans laquelle R est un groupe CH3 (OCH3M)n dans lequel M est un atome d'ho drogène ou un groupe méthyle et n est égal à 1 ou à 2. D'une manière générale, on ajoute lentement l'éther alcoxy-glycérylique à une solution aqueuse d'ammoniaqueo Au lieu d'eau, on peut utiliser un autre solvant quelconque de l'ammoniaque, à la condition qu'il soit inactif à l'égard de l'éther glycidyliqueo La réaction est fortement exothermique et il est nécessaire de refroidir pour éviter que la température de la réaction dépasse 40 C.
La réaction terminée, on chasse l'excès d'ammoniaque en chauffant le mélange vers 97 C, puis on chasse l'eau par distillation sous pression réduite à environ 2 mm. de mercure (pression absolue). On purifie alors le produit résiduel brut par distillation fractionnéeo
Suivant une variante de l'invention,au lieu d'utiliser un éther alcoxy-glycidylique comme matière première, on peut utiliser comme suit l'al- pha-glycéryl-chlorhydrine correspondante:
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ROCHCHOHCH2Cl -r 1VH3 = ROGH2CHOHCH2 + NH4Cl
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dans laquelle R désigne les mêmes groupes que ci-dessus. On peut appliquer le même procédé général de récupération du produit, mais on peut laisser la température réactionnelle atteindre 60 C. environ..
Les gamma-alcoxy-alpha-glycérylamines produites par le procédé suivant l'invention sont des liquides incolores, pratiquement inodores, qui conviennent à la fabrication de savons destinés aux compositions cosmétiques.
Ce sont également des intermédiaires intéressants dans la fabrication d'autres matières telles des dérivés amidiques formés par mise en réaction des produits suivant l'invention avec les acides stéarique, laurique, palmitique ou oléique, ces matières manifestant des propriétés tensio-actives et étant intéressantes à titre d'agents émulsionnants, détersifs et dispersants nonIoniques.
Les éthers alcoxy-glycidyliques utilisés à titre de matières premières dans le procédé suivant l'invention peuvent être préparés par les procédés connus, qui comportent à l'addition progressive d'un éther mono-méthoxy d'un glycol à de l'épichlorhydrine, à une température ne dépassant pas 80 C; pendant une période d'environ deux heures, de manière à former l'éther glycéryl-chlorhydrine du méthoxy-glycol. On fait ensuite réagir celui-ci avec de la soude caustique pour former l'éther glycidylique correspondanto Ce procédé peut être illustré par la préparation de l'éther glycidylique du métho-
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xy éthano., comme suit:
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épichlorhydrine + méthoxyéthanol = éther glycéryl-ch3.orhydrine du méthoxy- éthanol
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éther glycidylique du méthoxy-éthanol
Voici, à titre d'exemple, des modes de mise en oeuvre de l'in- ventiono Exemple 1. Ether gamma-(méthoxyéthyl) d'alpha-glycérylamine
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CH30CHCHOCHCHOHCH2NH
A 800 g. (13 mols) d'ammoniaque aqueuse (à 28 %) on ajoute 208 g. (1,57 mol) d'éther glycidylique du méthoxy-éthanol, de manière à obtenir une solution limpide. Après une période de mise en route d'environ 5 minutes, il se produit une réaction exothermique qui élève la température du mélange réactionnel à 35 C.
On refroidit pour empêcher une nouvelle élévation de températureo La réaction terminée, on chasse l'ammoniaque inaltérée en chauffant à 97 Co environ tandis qu'on réduit la pression pour enlever l'eau dans une colonne de fractionnement à une température des vapeurs de 96 Ce, sous une pression absolue de 2 mmo de mercure. On soumet le résidu à la distillation fractionnée, de manière à obtenir 190 g. d'éther gamma- (méthoxyéthyl) d'alpha-glycérylamine, à la température de 96 C - 100 C. sous une pression absolue de 2 mm. de mercure. Ce produit, qui est un liquide légèrement visqueux sans odeur d'amine est caractérisé par les propriétés suivantes. Poids spécifique: 1,072 (25/200C.), équivalent en poids par titrage, 148,6; azote % à l'analyse: 9,1 %.
Calculé pour C6H1503N : N = 9,3 %.
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EXEMPLE IIo Ether gamma-(méthoxyéthyl) d'alpha-glycêrylam3.ne.
On chauffe à la température de 60 C. un mélange de 168 g. (1 mol) d'éther gamma-(méthoxyéthyl)d'alpha-glycérylchlorhydrine et 170 go (10 mols) d'ammoniaque à l'état de solution aqueuse à 28 %, et on entretient cette température pendant trois heures. On refroidit alors le mélange et on ajoute 40 g. (1 mol) d'hydroxyde de sodium à l'état de solution aqueuse concentrée à 50 %. On chasse l'ammoniaque inaltérée à la température de 98 C. et on éli-
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mine l'eau comme dans l'exemple 1. On débarrasse alors le produit brut du sel par filtration et on le soumet à la distillation fractionnée. On obtient 76 go d'éther gamma-(méthoxyéthyl) d'alpha-glycérylamine, distillant à une tem-
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pérature de 89 G. -910C., sous une pression absolue de 1,5 mm" de mercure.
Comme dans l'exemple 1, ce produit est un liquide incolore et légèrement visqueux, sans odeur d'amine, caractérisé par les propriétés suivantes. Poids
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spécifique (25/20 Co ) = 1,0721; équivalent en poids par titrage= 148,4. Ren-" démente 51 %.
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EXEMPLE III Ether gamma-(méthoxyéthoxyéthyl) d'alpha-glycérylatai.neo CH30C2H40C2H40CH2CHOHCH2NH2 A 580 go (9 mois) d'une solution aqueuse d'ammoniaque à 28 %, on ajoute goutte à goutte, en l'espace de deux heures, 200 g. (1,13 mol) d'éther méthoxyéthoxyéthyl-glycidylique. On agite soigneusement le mélange réactionnel au cours de l'addition et on l'entretient à une température de 30 C. On chasse ensuite l'ammoniaque inaltérée en chauffant le mélange ré- actionnel à la température d'ébullition de 98 C.
Il distille de l'eau à une température des vapeurs de 125 C., sous une pression réduite absolue de 2 mmo de mercure. Le résidu est soumis à la distillation fractionnée et donne 178 go d'éther gamma-(méthoxyéthoxyéthyl) d'alpha-glycérylamine, qui distil-
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le à la température de 125-12800., sous une pression absolue de 2 maa de mer- cure. Ce produit est un liquide incolore, soluble dans l'eau, sans odeur d'amine, caractérisé par les propriétés suivantes: poids spécifique (25/200C) 1,0840; poids équivalent par titrage, 194,1 Analyse. Trouvé: N = 7,2 %. Cal-
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culé pour C8lq l..N : N = 7,3 ôo Rendement, 80 %; le reste représentant l'a- mine secondaire formée.
Exemple IV. Ether gamma-(2-méthoxypropyl) d'alpha-glycérylamine.
A 800 g (13 mois) d'une solution aqueuse d'ammoniaque à 28 %, on ajoute 234 g. (1,6 mol) d'éther 2-méthoxypropylglycidylique (mélange d'isomères) de manière à obtenir une solution limpide. Aprés une brève période de mise en route, il se produit une réaction exothermique qui élève la température du mélange réactionnel à 36 C. On empêche une nouvelle augmentation de la température par refroidissement.
La réaction terminée, on chasse l'ammoniaque inaltérée par ébullition à la température de 98 Co et on enlève l'eau sous pression réduite à une température de 88 C., sous une pression absolue de 2 mmo de mercure.. On soumet le résidu à la distillation frac-
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tionnée de manière à obtenir l'éther gamma-(méthoxypropyl) d'alpha-glycéryla- mine, liquide incolore légèrement visqueux, d'une faible odeur d'amine, et qui possède les propriétés caractéristiques suivantes. Point d'ébullition,
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88 Co - 94 0.. sous une pression absolue de 2 romo de mercure. Poids spécifique (26/20 Co) 1, 0384; indice de réfraction (nµ4) = 1,4541; poids équiva- lent par titrage, 162.9. Azote, par analyse, 8,51 %; calculé pour C7H1703N: 8,59 %.
Le rendement est de 80% du rendement théorique. Le reste, vu le point d'ébullition du résidu, est formé probablement d'amines secondaires.
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EXEMPLE V. Ether gamma-(2-méthoxy-2-propoxypropy,) d' alpha-glycérylamine. CH30C2H3(CH3) OC2H3 (CH3) OCH2CHOHCH2NH2.
A 800 g. d'une solution aqueuse d'ammoniaque à 28% (13 mois) on ajoute 326 g= (1,6 mol) d'éther glycidylique d'éther monoéthylique du di- propylène glycol (mélange d'isomères). On effectue l'addition goutte à goutte, en l'espace de deux heures, tout en maintenant le mélange réactionnel à une température de 30 C, en agitant. La réaction terminée, on chasse l'ammoniaque inaltérée par ébullition à une température de 97 C. et on élimine
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l'eau à une températuree des vapeurs de l16 Go, sous une pression absolue de 2 mm. de mercure.
On soumet le résidu à la distillation fractionnée et l'on obtient 290 g. d'éther d'alpha-glycérylamine de l'éther monométhylique du dipropylène glycol, qui est un liquide incolore, soluble dans l'eau, pos-
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sédant les propriétés caractéristiques suivantes : gamme d'ébullition: 116- 125 C. sous une pression absolue de 2 mm. de mercure; poids spécifique (26 /20 C) 1,0380; indice de réfraction (n2D4) = 1,4500; poids équivalent par titrage, 222. Azote, par l'analyse, 6,3 %. Calculé pour C10H2304N:N = 6,33 %.