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FARBWERKE HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT vormals Meister Lucius & Brüning, résidant à FRANKFURT (Hoechst (Allemagne).
COLORANTS DE CUVE CONTENANT DE L'HALOGENE ET PROCEDE DE PREPARATION DE CES
COLORANTS.
La présente invention a pour objet de nouveaux colorants de cuve de la série des benzanthrone-pyrazolanthrones et un procédé de préparation de ces colorants.
Dans le brevet belge n 508.364, au nom de Farbwerke Hoechst vor- mals Meister Lucius & Brûning, en date du 10 janvier 1952, on a décrit un procédé de préparation de colorants de cuve contenant de l'halogène; ce pro- cédé consiste à traiter des Bz-2-phényl-benzanthrone-pyrazolanthrones avec du chlorure de benzoyle ou du phényl-chloroforme dans des solvants à point d'ébullition élevé et en présence d'un catalyseur approprié, surtout le cui- vre ou un sel de cuivre. Les colorants obtenus donnent des teintures fran- ches, bleu verdâtre, présentant, à côté d'une grande solidité à la lumière et au chlore, une très bonne solidité à l'ébullition.
Or, la demanderesse a trouvé que l'on obtenait des colorants de cuveayant les mêmes propriétés de solidité mais donnant des nuances plus franches et cela d'une manière plus simple'au point de vue industriel, sans formation de composées d'addition, riches en chlore, si l'on traitait à une température basse des Bz-2-phényl-benzanthrone-pyrazolanthrônes avec des halogènes en opérant sur une suspension aqueuse avec ou sans catalyseurs tels que, par exemple, des sels d'étain, des sels de manganèse ou de l'iode.
De préférence, on effectue l'halogénation à des températures comprises entre environ 20 et environ 50 . On peut utiliser l'halogène à l'état naissant ou sous forme d'halogène moléculaire. Dans cette opération, un composé mono halogène se forme en majeure partie. La position de l'atome d'halogène dans la molécule n'est pas connue.
Les colorants obtenus donnent des teintures franches bleu-verdâ- tre qui se distinguent par une grande solidité à la lumière, une très bonne
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solidité au lavage et à l'ébullition en présence de carbonate de sodium et une excellente solidité au chlore.
Exemple 1 :
A une suspension de 10 parties en poids de Bz-2-phényl-benzan- throue-pyrazolanthrone (obtenue par le procédé décrit dans le brevet alle- mand n 490.723, au nom de l'I.G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, en date du 31 août 1926), sous forme de sa pâte à 7,5 % finement subdivisée, et 120 parties en poids d'acide chlorhydrique concentré, on ajoute, goutte à goutte, à 20 , au cours de 7 heures, en agitant, une solution de 1 partie en poids de chlorate de sodium dans 140 parties en poids d'eau. Ensuite, on filtre le mélange réactionnel, on le neutralise et on le traite ultérieure- ment pour obtenir une pâte de la concentration désirée.
Le colorant est ob- tenu dans un état approprié à la teinture et il teint le coton, dans une cuve bleue d'hydrosulfite, en des nuances bleu verdâtre, vives et franches, qui offrent une grande solidité à la lumière, une très bonne solidité au la- vage et à l'ébullition, en présence de carbonate de sodium, et une excellen- te solidité au chlore. Le rendement est très bon. L'analyse révèle une te- neur de 6,29 % en chlore et le calcul, pour le composé monochloré, indique 6,37 %. Le colorant fond à 398-400 .
EXEMPLE 2 :
A une suspension de 10 parties en poids de Bz-2-phényl-benzan# throne-pyrazolanthrone, sous la forme de sa pâte, 5 %, et 50 parties en poids d'acide chlorhydrique concentré, on ajoute, goutte à goutte, à 20 , au cours de 8 heures, en agitant, une solution de 1,33 partie en poids de permanganate de potassium dans 120 parties en poids d'eau. Ensuite, on traite le mélange réactionnel, comme il est indiqué dans l'exemple 1, pour obtenir une pâte. On obtient un colorant ayant des propriétés de solidité similaires à celles du colorant décrit dans l'exemple 1. Le rendement est très bon.
EXEMPLE 3 :
A une suspension de 10 parties en poids de Bz-2-phényl-benzanthro- ne-pyrazolanthrone, sous la forme d'une pâte à 5 %, et 250 parties en poids d'acide chlorhydrique concentré, on ajoute, goutte à goutte, à la tempéra- ture ambiante, au cours de 8 heures, en agitant, une solution de 2,1 parties en poids de bichromate de potassium dans 80 parties en poids d'eau. Ensuite, on traite le mélange réactionnel, comme il est indiqué dans l'exemple 1, pour obtenir une pâte. Le colorant donne des teintures similaires à celles quisont décrites dans l'exemple 1: elles ont les mêmes propriétés de soli- dité et leurs nuances sont franches. Le rendement est à peu près quantita- tif. L'analyse révèle une teneur de 4,94 % en chlore. Le colorant fond à 413 .
EXEMPLE
A une suspension de 8 parties en poids de Bz-2-phényl-benzan- throne-pyrazolanthrone, sous la forme d'une pâte à 7,5 %, 60 parties en poids d'eau, 25 parties en poids d'acide chlorhydrique concentré et 2,58 parties en poids d'iodure de potassium, on ajoute, goutte à goutte, à 20 , au cours de 5 heures, en agitant, une solution de 0,6 partie en poids de chlorate de sodium dans 100 parties en poids d'eau. Ensuite, on traite le mélange réactionnel, comme il est indiqué dans l'exemple 1, pour obtenir une pâte.
Le colorant obtenu teint le coton, dans une cuve bleue d'hydrosulfite, en des nuances bleues et franches qui sont plus rougeâtres que les nuances obtenues avec le colorant décrit dans l'exemple 1 et offrent les mêmes bon- nes propriétés de solidité. Le rendement est excellent.
EXEMPLE 5 :
A une suspension de 5 parties en poids de Bz-2-phényl-benzanthro-
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ne-pyrazolanthrone, sous la forme d'une pâte à 5 %, et 100 parties en poids d'acide chlorhydrique concentré, on ajoute, goutte à goutte, à 35 , au cours de 3 heures, une solution de 1, 2 partie en poids de chlorate de sodium dans
50 parties en poids d'eau. Ensuite, on traite le mélange réactionnel, comme il est indiqué dans l'exemple 1. Le colorant obtenu teint le coton en une nuance un peu plus verte que le colorant décrit dans l'exemple 1 et il pos- sède les mêmes propriétés de solidité.
EXEMPLE 6 :
A une suspension de 5 parties en poids de Bz-2-phényl-benzathro- ne pyrazolanthrone, sous la forme d'une pâte à 5 %, 50 parties en poids d'a- cide chlorhydrique concentré et 0,5 partie en poids de chlorure stanneaux, on ajoute, goutte \ goutte, à 20 , au cours de 4 heures, une solution de
1,2 partis en poids de chlorate de sodium dans 50 parties'en poids d'eau.
On traite ensuite le mélange réactionnel, comme il est décrit dans l'exem- ple 1. Le colorant obtenu teint le coton, dans une cuve bleue d'hydrosulfi- te, en des n. ances bleues et franches, comme le colorant de l'exemple 1 et il possède les mêmes propriétés de solidité. La teneur en chlore est de 9 %.
Si l'on utilise l'iode comme catalyseur, au lieu du chlorure stanneux , on obtient un colorant ayant la même teneur en chlore, mais il teint en des nuances un peu plus verdâtres.
EXEMPLE 7 : une suspension de 5 parties en poids de Bz-2-phényl-benzan- throne-pyrazolanthrone, sous forme d'une pâte à 10 %, 100 parties en poids d'acide sulfurique à 25 %, 6,6 parties en poids d'acide bromhydrique à 48% et 1 partie en poids de sulfate de manganèse comme catalyseur, on ajoute, goutte à goutte, à 50 , au cours de 4 heures, en agitant, une solution de 1,7 partie en poids de bromate dé sodium dans 100 parties en poids d'eau.
On traite ensuite le mélange réactionnel, comme il est décrit dans l'exem- ple 1. Le colorant obtenu teint le coton, dans une cuve bleue d'hydrosulfi- te, des nuances bleues et franches qui sont plus rougeâtres que celles des teintures obtenues avec le colorant de l'exemple 1. Les propriétés de solidité sont à peu près égales.
EXEMPLE 8
Aune suspension de 5 parties en poids de Bz-2-phényl-benzan- throne-8-chloro-pyrazolathrone, sous forme d'une pâte à 5 %, et 100 par- ties en poids d'acide chlorhydrique concentré, on ajoute, goutte à goutte, à20 , au cours de 3 heures, une solution de 1,2 partie en poids de chlora- te de sodium dans 50 parties en poids d'eau. On traite ensuite le mélange réactionnel comme il est décrit dans l'exemple 1. Le colorant obtenu teint le coton en des nuances notablement plus vertes et aussi franches que cel- les du colorant décrit dans l'exemple 1. Les propriétés de solidité sont lesmêmes.
On peut préparer la Bz-2-phényl-benzanthrone-8-choro-pyroazo- lanthrone, utilisée comme matière première et répondant à la formule du dessin annexé, en chauffant en présence d'un alcali, dans des conditions douces, le produit de condensation obtenu à partir de 8-chloro-pyrazolan- throne et de Bz-l-chloro-Bz-2-phényl-benzanthrone suivant le procédé décrit dans le brevet allemand 468.896, au nom de l'I.G.Farbenindustrie Aktienge- sellsch@ft, on date du 27 octobre 1925, produit qui présente un point de fusion de 376 .
EXEMPT 9:
A une suspension de 25 parties en poids de Bz-2-phényl-benzan- throne-pyrazolanthrone dans 475 parties en poids d'acide chlorhydrique à 18 % contenant 2 parties en poids d'un mouillant à l'état dissous, on in- troduit lentement, à 20 , au cours de 2 heures, un courant de chlore, en agitant intensément. Ensuite, on essore à la trompe le colorant chloré, on
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le lave jusqu'à ce qu'il se produise une réaction'neutre et on le traite pour obtenir une pâte à 10 %. Le colorant obtenu constitue un dérivé mono- chloré qui teint le coton, dans une cuve bleue d'hydrosulfite, en des nuan- ces bleu-verdâtre, franches et offrant de très bonnes propriétés de solidi- té.
Si l'on introduit le chlore pendant un temps prolongé, on obtient des produits ayant une teneur élevée en chlore; ils teignent en des nuances un peu plus vertes.
EXEMPLE 10 :
A une suspension de 5 parties en poids de Bz-2-phényl-benzan- tbrone-pyrazolanthrone, sous forme d'une pâte aqueuse à 10 %, et 0,5 partie en poids d'iode dans 50 parties en poids d'acide bromhydrique à 48 %, on ajoute, goutte à goutte, à 50 , au cours de 3 heures, en agitant, une solu- tion de 8 parties en poids de brome dans 50 parties en poids d'acide brom- hydrique à 48 %. Après agitation pendant 2 autres heures, on filtre le colo- rant jusqu'à ce qu'il se produise une réaction neutre et on-le traite pour obtenir une pâte à 10 %. Le colorant bromé obtenu teint le coton en des nuan- ces un peu plus rouges que le colorant décrit dans l'exemple 9. Les proprié- tés de solidité sont pratiquement les mêmes.
EXEMPLE Il :
A une suspension de 5 parties en poids de Bz-2-phényl-benzan- throne-pyrazôlanthrone, sous forme de pâte aqueuse à 10 %, et 150 parties en poids d'acide chlorhydrique à 24 %, on ajoute, goutte à goutte, à 20 , au cours de 3 heures,une solution d'hypochlorite de sodium à 12,6 % en volume. Le colorant constitue un dérivé monochloré qui est traité ensuite comme il est décrit dans l'exemple 9. Il offre les mêmes propriétés tinc- toriales et de solidité que le colorant de l'exemple 9.
Si l'on effectue la chloration en présence de 0,5 partie en poids d'iode, on obtient également un colorant précieux qui teint en des nuances un peu plus vertes.