BE524519A - - Google Patents

Description

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   SANDOZ S. A.résidant à BAIE (Suiss e) . 



  FIBRES PROTEGEES CONTRE LES   MICRO-ORGANISMES   ET LES CHAMPIGNONS ET LEUR
PROCEDE DE TRAITEMENT. 



   La présente invention concerne des fibres cellulosiques et des fibres analogues protégées contre les micro-organismes et les champignons; elle se rapporte également à un procédé d'obtention de cette protection,pro-   cédé qui   consiste à imprégner ces fibres d'un composésalin ou complexe de phénols et de composés azotés polymères offrant une affinité pour les   fbres.   



   Selon la présente invention,il faut entendre par "fibres cellu- losiques et fibres analogues" les fibres de cellulose naturelle et régénée, ainsi que les fibres offrant, vis-à-vis des composés azotés polymères, une affinité analogue à celle des fibres cellulosiques. 



     A   titre d'exemple de composés azotés polymères particulièrement appropriés ayant une affinité pour les fibres, on peut citer ceux que l'on utilise pour améliorer les solidités en milieux humides des teintures sub- stantives. 



   A cette catégorie appartiennent par exemple les produits de con- densation que l'on obtient par réaction de composés renfermant au moins une fois le groupement d'atomes. 
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 ou le cyanamide avec des aldéhydes, éventuellement en présence de sels solu- bles de composés azotés basiques. 



   En outre, appartiennent à cette catégorie les produits de conden- sation obtenus à partir de la cyanamide ou de ses polymères comme la dicya- 

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 nodiamide et des poly-alcoylène-polyamines, par chauffage et élimination d'ammoniaque, produits de condensation que l'on peut encore éventuellement faire réagir avec des aldéhydes ou des agents d'alcoylation ou d'aralcoyla- tion. 



   On obtient par exemple les effets souhaités en effectuant l'im- prégnation de la matière fibreuse à l'aide de solutions ou de dispersions contenant les composés azotés polymères et les phénols fongicides ou bac- téricides liés les uns aux autres au degré le plus élevé possible. 



   Les sels ou composés complexes des substances azotées polymères et des phénols fongicides ou bactéricides sont avantageusement préparés a- vant leur utilisation et déposés sur la fibre à partir d'une solution aqueu- se ou, s'ils sont peu solubles dans l'eau, à partir d'une dispersion conve- nable. 



   Les imprégnations obtenues selon la présente invention possèdent le gros avantage d'être solides au rinçage et même au lavage, et, par suite de leur affinité pour la fibre, de pouvoir être fixées à partir des bains d'emploi. 



  EXEMPLE 1. 



   A une solution aqueuse à 10% de 16 g d'un composé azoté polymère obtenu par une condensation de 5 heures à   155-160 ,   de 103 g de diéthylène- triamine avec 84 g de dicyanodiamide, on ajoute goutte à goutte, en agitant et à   50-60 ,   une solution de 21 g de   chloro-o-cyclohexylphénol   dans 40 cm3 d'acétone. L'addition achevée, on agite encore 1/2 heure à la température indiquée, on sépare de l'eau le produit réactionnel résineux précipité et on le sèche sous vide à 60 . On dissout 2,2g du produit ainsi préparé dans 60 cm3 d'alcool, puis on dilue à 1 litre par de l'eau à 60 , ce qui produit une émulsion laiteuse.

   Un tissu de coton imprégné pendant 20 minutes à 60- 70  à l'aide de cette solution (longueur de bain 1 : 50), puis ringé et sé- ché, possède alors des propriétés de répulsion des moisissures se conservant même après lavage et après rinçage de plusieurs heures. 



  EXEMPLE 2. 



   On dissout 16 g du composé azoté polymère préparé selon l'exem- ple 1, dans 150 cm3 d'eau et l'on agite, à 50-55 , avec 12 g de chlorure de benzyle jusqu'à ce que le pH de la solution, qui, au début de la réaction, était compris entre 12 et 13, soit tombé à environ 7 ou 8. On ajoute alors goutte à goutte au mélange légèrement laiteux, 60 cm3 d'acide acétique cris- tallisable, 20 g de chloro-o-phénylphénol, puis, en agitant soigneusement, 20 cm3 d'une lessive de soude à 30%. On sépare de l'eau le produit réaction- nel résineux précipité, on le lave plusieurs fois et on le sèche sous vide   à 70 .

   On mélange, à 90-100 , 22 g du produit ainsi obtenu avec 3,5 cm3 d'acide glacial, 3,3 cm3 d'un éther alcoylphénol polyglycolique et 11,9 cm3   de propylèneglycol.   On   obtient une préparation visqueuse donnant dans l'eau une émulsion laiteuse. 



   Un tissu de coton traité une demi-heure à   60-70    par une émul- sionà 0,4% de cette préparation, avec une longueur de bain de 1 : 50 età un pH compris entre 7,5 et 8, puis rincé et séché, offre encore pratiquement une résistance mécanique de 100% après être resté pendant 3 semaines enterré . dans du compost, alors que cette résistance tombe pratiquement à 0% pour un tissu non traité. 



  EXEMPLE 
On ajoute 13,5 g de 2.2'-dihydroxy 5.5'-dichloro-diphénylmétha- ne à une suspension de 32 g du composé azoté polymère obtenu selon l'exemple 1 dans 500 cm3 d'acétone. Après une agitation de 2 heures à 50 , on essore le produit réactionnel et on le sèche. 



   On mélange, à 90-100 , 0,8 g du produit ainsi obtenu avec 3 cm3 

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   @   de propylène-glycol et 0,6 cm3 d'un éther alcoylphénol polyglycolique, puis on agite la préparation ainsi obtenue avec 500 cm3 d'eau à 60  ; on obtient ainsi une émulsion laiteuse. Un tissu de coton traité pendant 1 heure à   60-70  à l'aide de cette émulsion avec une longueur de bain de 1 : 50,puis   rincé et séché, renferme pratiquement encore, même après un rinçage de plu- sieurs heures, la totalité de la quantité primitive de dichloro   dihydroxy   diphénylméthane, alors que ce composé a déjà en majeure partie disparu, après un rinçage de 2 heures, d'un tissu de coton sur lequel il a été déposé à partir d'une solution alcoolique de même concentration. 



     EXEMPLE   4. 



   On fait bouillir avec reflux, pendant 30 minutes un mélange de 
90 g de dicyanodiamide, 90 g de chlorure d'ammonium, 320 cm3 d'une solution à 36,5% de formaldéhyde et 150 cm3 d'eau. Puis on évapore à sec sous vide. 



   A une solution de 10 g du composé azoté polymère ainsi obtenu dans 150 cm3 d'une solution de soude caustique d'un pH d'environ 11 à 12, on ajoute gout- te à goutte, à 50  et en agitant, une solution de 10 g de   chloro-o-cyclohexyl-   phénol dans 20 cm3 d'acétone. L'addition achevée, on agite encore une demi- heure à la température indiquée puis on sépare de l'eau le produit résineux formé; on le lave et on le sèche sous vide à 70 . On dissout à chaud 1 g du produit ainsi obtenu dans environ 3 cm3 d'acide acétique cristallisable, puis on dilue à 500 cm3 avec de l'eau à 60 , ce qui produit une émulsion laiteuse dont on amène le pH à 7,5-8 par addition d'ammoniaque.

   Un tissu de coton traité pendant une demi-heure à 60-70  à l'aide de cette émulsion, avec une longueur de 1 : 50, puis rincé et séché, possède alors des proprié- tés de résistance aux moisissures, très solides en milieu humide. 



  EXEMPLE 5. 



   On dissout, dans 500 cm3, 16 g du composé azoté polymère obtenu selon l'exemple 1, puis on agite à 50  avec 3 g de para-formaldéhyde jusqu'à ce qu'on ne puisse plus déceler la présence de formaldéhyde. On ajoute alors à la solution presque limpide 21 g de   chloro-o-cyclohexylphénol   dissous dans 25 cm? d'acétone. L'addition achevée, on agite encore une demi-heure à 50 , on sépare de l'eau le produit résineux formé et on le sèche sous vide à 60 . 



   On dissout 1 g du produit ainsi obtenu dans un peu d'acide acé- tique cristallisable chaud, puis on dilue à 500 cm3 par de l'eau chaude. On amène à 7,5-8 le pH de la solution un peu trouble ainsi obtenue, à l'aide d'ammoniaque. Un tissu de coton traité une demi-heure à 60-70  à l'aide de cette solution,avec une longueur de bain de 1 : 50, puis rincé et séché offre une protection contre l'attaque des moisissures, très solide en milieu humide. 



    EXEMPLE 6.   



   On brasse, pendant 45 minutes, 290 g de cyanamide calcique dans 1400 cm3 d'eau à 40 . On filtre, puis on lave le tourteau de filtration avec 125 cm3 d'eau, On neutralise le filtrat avec   94   à 96 cm3 d'acide sulfurique dilué (1:1), la température du mélange ne devant pas dépasser 35 . On esso- re pour séparer le sulfate de calcium précipité, puis on lave le.tourteau avec 100 à 150 cm3 d'eau. On additionne le filtrat de 162 cm3 de formaldéhy- de à 40% en   vol.,   on amène le pH à   7,5-7,8   à   l'aide-de   soude caustique à 30% puis on agite le mélange pendant 3 à 4 heures à 35  environ. Après refroidis- sement, on sépare par filtration le produit de condensation précipité, qui se présente, après séchage, sous la forme d'une poudre jaunâtre très soluble dans les acides.

   On dissout 10 g du produit ainsi obtenu dans 100 cm3 d'aci- de acétique à 15% environ puis on ajoute 10 g de   chloro-o-cyclo-hexylphénol.   



  En chauffant à 50 , on agite le mélange afin d'avoir une bonne répartition du phénol, puis on ajoute goutte à goutte de la lessive de soude caustique jusqu'à ce que le pH soit tombé à 8 environ. Après une agitation d'encore une demi-heure à la température indiquée, on essore pour séparer le produit réactionnel précipité, lequel constitue, après séchage, une poudre légèrement 

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 jaunâtre pratiquement insoluble dans l'eau, offrant une légère odeur. 



   On dissout 1 g du produit ainsi obtenu dans 3,5 cm3 d'acide acé- tique cristallisable chaud, puis on dilue à 500 cm3 par de l'eau à 60 . On amène le pH de l'émulsion obtenue à   7,5-8   par addition d'ammoniaque. 



   Un tissu de coton traité une demi-heure à   60-700   par cette émul- sion, avec une longueur de bain de 1 : 50, puis rincé et séché, possède alors les propriétés de résistance aux moisissures de bonnes solidités en milieu humide.

Claims (1)

1. RESUME.

   La présenteinvention comprend notamment : 1 ) Un procédé de protection de fibres cellulosiques et fibres analogues contre les micro-organismes et les champignons qui consiste à im- prégner ces fibres d'un composé salin ou complexe de phénols et de composés azotés polymères ayant une affinité pour lesdites fibres.

   2 ) Des modes d'exécution présentant les particularités suivan- tes prises séparément ou selon les diverses combinaisons possibles : a) on dépose sur la fibre le composé salin ou complexe seulement après sa formation, en l'utilisant sous forme de solution ou de dispersion pour l'imprégnation de la fibre; b) les composés azotés polymères ayant une affinité pour la fi- bre sont des produits de condensation obtenus à partir de la cyanamide ou de ses polymères et de polyéthylènepolyamines, avec élimination d'ammoniaque, à température élevée; c) les composés spécifiés sous b) sont soumis après coup à une alcoylation ou une aralcoylation; d) les composés spécifiés sous b) sont soumis après coup à un traitement par des aldéhydes;

   e) les composés azotés polymères ayant une affinité pour la fi- bre sont des produits de condensation obtenus à partir d'aldéhydes et de composés comprenant au moins une fois le groupement d'atom=N-C ou N = le cyanamide.

   3 ) A titre de produits industriels nouveaux, les fibres cellu- losiques et fibres analogues traitées par le procédé spécifié sous 1 et 2 .