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Publication number: BE526228A
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Description


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  TRAITEMENT DES MELANGES ACIDES CONTENANT DE L'.ACIDE   FORMIQUEo   
La présente invention est relative à un procédé destiné à réduire la teneur d'acide formique d'un mélange acide, qui contient cet acide formique en une petite proportion, ou destiné à libérer ledit mélange, de cet acide   formique@.   



   On connaît bien en pratique des procédés grâce auxquels on peut obtenir des produits comprenant des mélanges d'acides organiques, par l'oxydation partielle d'hydrocarbures. En partant de ces produits d'oxydation, par exemple, par distillation azéotropique, on peut isoler un mélange d'acides gras inférieurs.

   Par une distillation ultérieure, il est possible de provoquer un certain degré de séparation du mélange d'acides gras, en ses compo sants, mais on a trouvé que l'enlèvement complet de l'acide formique, de son association avec ses homologues et spécialement de l'acide acétique par distillation, rrequiert un degré de précision qui augmente sérieusement le coût du traitements 
Un but de la présente invention consiste à procurer un procédé destiné à réduire la teneur d'acide formique dans un mélange acide qui contient cet acide formique en une petite proportion, ou destiné à libérer le- dit   mélange@,   de cet acide formique. Un but de l'invention consiste plus spécialement à prévoir un procédé de purification de l'acide acétique contenant de l'acide formique comme impureté. 



   Suivant l'invention, on prévoit un procédé qui comprend le traitement d'un mélange acide, qui contient de l'acide formique en une petite proportion, avec de l'anhydride acétique, et, simultanément ou ultérieurement, le chauffage du mélange pour décomposer au moins une partie de l'acide formique. Le procédé convient spécialement pour le traitement d'un mélange acide, comprenant une proportion majeure d'acide acétique et une petite proportion 

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Le traitement à la chaleur est, de préférence, réalisé à une température de l'ordre de 100 à 120 C. 



   Suivant un mode de traitement,un mélange acide comprenant de l'acide acétique et une petite proportion d'acide formique, en présence ou en l'absence d'eau, est traité avec une quantité d'anhydride acétique au moins suffisante pour réagir avec l'eau, s'il y en a, et pour décomposer l'acide formique, le mélange est distillé sous des conditions de séjour à une   tempé-   rature élevée telle qu'au moins une partie de l'acide formique soit décomposée, et une fraction de distillation comprenant l'acide acétique est récupérée. 



   Suivant un autre mode de traitement, un mélange acide comprenant de l'acide acétique ainsi qu'une petite proportion d'acide formique, en présence ou en l'absence d'eau, est traité avec une quantité d'anhydride acétique supérieure à la quantité totale qui est requise pour réagir avec l'eau, s'il y en a, et pour décomposer l'acide formique, ensuite on chauffe le mélange pour décomposer au moins une partie de l'acide formique, on ajoute au produit une quantité d'eau au moins suffisante pour convertir l'anhydride acétique restant en acide acétique et, si nécessaire, on chauffe à nouveau pour convertir ledit anhydride acétique en acide acétique. Si on désire produire de l'acide acétique anhydre, la quantité d'eau ajoutée au produit est la quantité requise pour convertir l'anhydride acétique restant en acide acétique. 



   Le procédé de l'invention peut être appliqué à des mélanges d'acides gras comprenant de l'acide formique, de l'acide acétique et des acides gras supérieurs. Le procédé convient très bien pour le traitement de mélanges d'acides gras comprenant de l'acide formique et d'autres acides gras ayant jusqu'à 4 atomes de carbone par molécule. 



   En général, le procédé convient pour le traitement de mélanges d'acides, contenant   jusqu'à   15 % en poids d'acide formique. 



   Une charge d'alimentation convenable pour le procédé de l'invention peut être obtenue en partant d'un produit d'oxydation d'hydrocarbure brut, par exemple tel qu'obtenu par l'oxydation partielle, par l'oxygène de   l'air,   de paraffines ou cycloparaffines avec un traitement subséquent du produit par distillation azéotropique, en utilisant par exemple de l'hexane ou du toluène comme   entraîneur     @,   pour enlever le plus grande partie de l'acide formique, des cétones, des esters et de l'eau, comme produits de tête , . De cette manière, la charge d'alimentation pour le présent procédé est obtenue comme dépôts ou produits, de queue, contenant les acides acétique et propionique, en même temps que l'acide formique restant et l'eau. 



   L'invention est illustrée mais non limitée par l'exemple suivant. 



    Exemple  
La charge d'alimentation employée étant un mélange de la composition suivante:   114 %   en poids d'acide formique,
86,6   %   en poids d'acide acétique, et   2,0 %   en poids d'eau. 



   Ce mélange était distillé par fournée en présence d'anhydride acétique en excès, en utilisant une colonne de fractionnement de   40   plateaux théoriques à un rapport de reflux supérieur à   40/1.   Entre 94 et 95 % en poids de l'acide fornique étaient détruits, les résultats suivants étant obtenus. 

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  Température <SEP> Acide <SEP> formique <SEP> Quantité <SEP> d'acide <SEP> acétique <SEP> perdue
<tb> au <SEP> sommet <SEP> dans <SEP> les <SEP> dépôts <SEP> dans <SEP> le <SEP> produit <SEP> de <SEP> tête, <SEP> exprimée
<tb> de <SEP> la <SEP> produits <SEP> en <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> acétique
<tb> colonne <SEP> (x) <SEP> total <SEP> chargé
<tb> 105,0 <SEP> 0,70 <SEP> néant
<tb> 106,0 <SEP> 0,60 <SEP> 0,04
<tb> 107,7 <SEP> 0,46 <SEP> 0,12
<tb> 
 
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 108,3 ors 0,19 
 EMI3.3 
 
<tb> 
<tb> 110,5 <SEP> 0,23 <SEP> 0,32
<tb> 113,2 <SEP> 0,17 <SEP> 0,58
<tb> 115,0 <SEP> 0,11 <SEP> 0,89
<tb> 116,3 <SEP> 0,07 <SEP> 1,23
<tb> 116,9 <SEP> 0,05 <SEP> 1,59
<tb> 117,4 <SEP> 0,03 <SEP> 1,96
<tb> 117,6 <SEP> 0,03 <SEP> 2,33
<tb> 117,7 <SEP> 0,02 <SEP> 2,70
<tb> 117,7 <SEP> 0,015 <SEP> 3,08
<tb> 117,8 <SEP> néant <SEP> 6,

  77
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 x La quantité d'acide formique dans les dépôts produits est exprimée en % en poids du mélange acide restant, en ignorant la présence de l'anhydride acétique et de tout acide acétique qui est produit en partant de ce dernier. 



    REVENDICATIONS.   



   1. - Procédé destiné à réduire la teneur d'acide   formique   dans un mélange acide qui en contient une petite proportion, ou destiné à libérer ledit mélange, de l'acide formique, qui comprend le traitement dudit mélange avec de l'anhydride acétique et, simultanément ou ultérieurement, le chauffage du mélange pour décomposer au moins une partie de l'acide formique.

Claims

2. Procédé suivant la revendication 1, dans lequel le traitement à la chaleur est réalisé à une température de l'ordre de 100 à 200 C.

3. Procédé suivant les revendications 1 ou 2, dans lequel le mélange acide comprend une majeure proportion d'acide acétique et une petite proportion d'acide formique.

4. Procédé suivant l'une quelconque des revendications précéden- tes, dans lequel un mélange acide comprenant de l'acide acétique et une petite proportion d'acide formique est traité avec une quantité d'anhydride acétique au moins suffisante pour réagir avec l'eau, s'il y en a, et pour décomposer l'acide formique, le mélange est distillé sous des conditions de séjour à une température élevée telle qu'au moins une partie de l'acide formique soit décomposée, et une fraction de distillation comprenant l'acide acétique est récupérée.

5. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel un mélange acide comprenant de l'acide acétique ainsi qu'une petite proportion d'acide formique, en présence ou en l'absence d'eau, est traité avec une quantité d'anhydride acétique supérieure à la quantité totale qui est requise pour réagir avec l'eau, s'il y en a, et pour décomposer l'acide formique, ensuite on chauffe le mélange pour décomposer au moins une partie de l'acide formique, on ajoute au produit une quantité d'eau au moins suffisante pour convertir l'anhydride acétique restant en acide acétique et, si nécessaire, on chauffe à nouveau pour convertir ledit anhydride acétique en acide acétique.

6. Procédé suivant la revendication 5, pour la production d'acide acétique anhydre, dans lequel la quantité d'eau ajoutée au produit est la quantité requise pour convertir l'anhydride acétique restant en acide acéti- <Desc/Clms Page number 4> que.

7. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel le mélange acide consiste en acides ayant jusqu'à 4 atomes de carbone par molécule.

8. Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le mélange acide est un mélange qui a été obtenu du produit de l'oxydation partielle, par l'oxygène de l'air, d'hydrocarbures.

9. Procédé de réduction de la teneur d'acide formique dans un mélange acide, dans lequel cet acide est contenu en une petite proportion, sub- stantiellement comme décrit ci-avant avec référence à l'exemple donné.

10. Mélanges acides ayant une teneur réduite en acide formique, lorsqu'ils sont produits par un procédé tel que revendiqué dans l'une quelconque des revendications 1 à 4, ou 7 ou 8.

11. Acide acétique, lorsqu'il est libéré d'au moins une partie d'une impureté consistant en acide formique, par un procédé tel que revendiqué dans l'une quelconque des revendications 5, 6 ou 9.