BE408469A - - Google Patents

Description

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  PROCEDE   D'EPURATION   ET OU DE   STABILISATION   DES HYDROCARBURES, NOTAMMENT DE CEUX DESTINES A ETRE   EMPLOYES   COMME CARBURANTS. 



   Pour le raffinage des nombreux hydrocarbures il est courant d'employer l'acide sulfurique,
En particulier ce raffinage s'obtient, suivant des procé- dés actuellement en usage, par traitement à l'acide sulfurique con- centré ou plus ou moins dilué et, après élimination de l'acide et lavage à l'eau, par neutralisation à l'aide d'une solution alcaline, ces opérations étant suivies d'une distillation. 



   Il est un fait reconnu que, notamment dans les   hydroear-   bures destinés à l'emploi comme carburants, les résines actuelle- ment présentes, ainsi que les composés susceptibles de former des résines, de même que le soufre libre ou combiné, constituent des substances nuisibles. 



   Si les traitements à l'acide sulfurique, notamment concentré,   permettent   d'éliminer les substances nuisibles, notamment les résines et les corps susceptibles d'en former, ils présentent l'inconvénient grave d'éliminer également des produits reconnus comme précieux dans les carburants en raison - de leurs propriétés 

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 antidétonantes ;en outre -.:ils conduisent à des pertes importantes qui peuvent atteindre 15% et plus. 



   L'invention a pour but d'éviter ces inconvénients et elle a pour objet un procédé d'épuration et ou de stabilisation des hydrocarbures, plus spécialement de ceux destinés à. l'emploi comme carburants, propre à fournir, d'une manière économique, et pratiquement sans perte, des produits d'une qualité supérieure, anti-   détonnants   et parfaitement stables. 



   Il résulte des recherches de la demanderesse que les résines nuisibles sont formées par polymérisation des di et polyoléfines, tandis que les monoléfines, qui forment des produits antidétonants utiles,ne se polymérisent pas, et que l'on peut déterminer la polymérisation rapide des di-et polyoléfines par traitement de la matière à l'aide de réactifs appropriés, les résines formées pouvant alors être séparées. 



   Il résulte de ces marnes recherches, que les réactifs susceptibles de provoquer la polymérisation des di- et polyoléfines sont constitués par des composés organiques de la série aromatique contenant dans la molécule un ou plusieurs groupement So3H. 



   Conformément, l'invention consiste à ajouter aux hydrocarbures à traiter, contenant des di- et polyoléfines, un réactif formé d'un composé organique aromatique contenant dans sa molécule un ou plusieurs groupements So3H, de façon à transformer les di et polyoléfines en résines, et à séparer ces dernières. 



   Les réactifs dont il est question aux paragraphes   précé-   dents sont des composés sulfonés plus ou moins purs et peuvent contenir un excès d'acide sulfurique provenant de leur préparation. 



  Comme ils se présentent sous forme solide à la température ambiante et même   à. des   températures supérieures, mais liquide aux températures élevées, l'invention prévoit le traitement à chaud des   hydroear-   bures à épurer et, ou stabiliser. 



   On a toutefois reconnu également, que ces composés sulfonés peuvent être amenés en dissolution dans des solvants appropriés, du genre des alcools, ce qui permet d'exécuter le traitement des 

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 hydrocarbures à toute température nécessaire ou désirée. 



   L'invention consiste donc également à se servir pour l'exécution du traitement des hydrocarbures du genre mentionné de composés aromatiques sulfonés en dissolution dans un solvant approprié, notamment un solvant alcoolique et à exécuter le trai- tement à toute température nécessaire ou désirée, 
On a reconnu en outre que les réactions de polymérisa- tion des di et polyoléfines devaient autant que possible être exécu- tées en l'absence d'eau, et suivant une autre caractéristique de exempt l'invention on opèrera dans un milieu   pratiquemen d'eau.   



   Et parmi les composés aromatiques sulfonés auxquels on a reconnu un pouvoir de polymérisation intéressant, les acides ben- 
 EMI3.1 
 zène-sulfonique, p-toluène sulf onique, 4"K' et 1<3 naphtalène sulfoni- ques, naphtalène-sulfoniques-polysulfonés ont donné de bons résul-   tatso   
L'invention prévoit donc, en particulier, l'emploi des acides énumérés au paragraphe précédent, employés tels quels ou en dissolution dans des solvants   alcooliques.   



   Dans les essais effectués on a obtenu, avec un benzol brut très impur, une épuration et ou une stabilisation satisfaisantes en utilisant une quantité ne dépassant pas quelques % en poids du benzol traité d'un des composés sulfonés susdits. 



   L'invention consiste donc, encore, à employer pour le traitement des hydrocarbures, une faible quantité d'un composé aromatique sulfoné, de l'ordre de quelques   %   en poids, et moins de la matière traitée, 
Si au lieu de mélanger l'addition à la matière traitée   @   cette dernière avant sa distillation, on distille/ et on fait passer les vapeurs de distillation dans la matière d'addition, les gommes ou résines contenues dans la matière restent dans l'appareil de distillation et les di et polyoléfines qui   distillent sont   fixées par l'additiono 
En conséquence, l'invention consiste encore à distiller les dites matières contenant des gommes et résines ainsi que des di ou polyoléfines,

   de manière que les gommes ou résines restent 

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 dans le résidu de distillation et à faire passer les vapeurs de distillation dans une matière d'addition du genre défini. 



   Le traitement des hydrocarbures peut être exécuté à la température ordinaire, mais l'action est notablement plus rapide si l'on opère à une température plus élevée, et notamment à la température d'ébullition de la substance à traiter. 



   Le procédé est donc caractérisé en outre par 'le fait qu'il est exécuté à une température supérieure à la température ambiante et notamment à la température d'ébullition de la matière traitée. 



   Les exemples ci-après illustrent l'invention. 



  EXEMPLE I - A 400 cc. de benzol-moteur on ajoute 4 grs. d'acide naphtalène-sulfonique (C10 H7. So3H) et le mélange est chauffé pendant trois heures à la température d'ébullition du benzol dans un appareil équipé d'un condenseur à reflux. Après cette période de chauffage le produit est envoyé dans un condenseur,
On recueille 380 cc. de benzol incolore et 14 grs. de résines. 



   Le benzol brut titrait 34 d'indice de brôme, c'est à dire 34 cc. d'une solution deci-normale de bromure-bromate pour 2   cc.   et 0,0895 gr. et 0,1022 gr. de résines actuelles et potentielles respectivement par 100 ce. 



   Le benzol épuré donne 19 d'indice de brome pour 2 cc. et 0,0022 gr. de gommes actuelles pour 100 cc. Le rendement   volumétri-   que de l'opération d'épuration est de   95%.   



    EXEMPLE 2-68   litres du même benzol que dans l'exemple I sont traités d'une manière analogue par 700 grs. d'acide p-toluène-sulfonique (CH3 .C6 H4. So3H) en donnant 65 litres de benzol épuré et 2 litres de résine. 



   L'indice de brome sur 2 cc. est tombé à 20 et les gommes actuelles et potentielles respectivement à 0,0025 gr. et 0,0080 gr, par 100   ce*     EXEMPLE   3 - On traite de   même   400 oc. d'un benzol d'une autre provenance par 4 grs. d'acide   naphtalène-sulfonique.   On recueille 385 cc. 

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 de benzol blanc. 



   Le benzol brut donnait un indice de brome de 60 pour 2 cc. et titrait 0,0075 gr. de gommes actuelles par 100 cc. 



   Le benzol traité donne un indice de brome de 25 pour 2 ce. et titre 0,0002 gr, de gommes actuelles pour 100 cc. 



    EXEMPLE   4 - 31,5 litres du même benzol que dans l'exemple 3 sont traités d'une manière analogue par 0,3 Kg. du même réactif en don- nant 27.4 litres de benzol blanc et 3 litres de résines. 



   Le produit traité donne un indice de brome de 12 pour 2 cc. et titre   0,0042   gr. de gommes actuelles pour 100 cc. 



   Dans tous les essais effectués, on a constaté que les monoléfines n'étaient pas modifiées et que le soufre contenu dans le produit initial était largement éliminé par le traitement. 



   Comme il va de soi et comme on l'a déjà laissé entendre, il est bien entendu que l'invention n'est pas limitée aux réactifs plus spécialement   cités,   ni aux détails du mode opératoire   défini ,   mais comprend les équivalents et les variantes. 



   REVENDICATIONS -----------------

Claims (1)

1. EMI5.1 10- Un procédé pour l'épuration et ou la stabilisation des hydrocarbures, contenant des di et polyoléfines, qui consiste à RESUME ( y ajouter un composé aromatique contenant dans sa molécule un ou plusieurs groupements So3H, de façon à transformer les di et polyoléfines en résines et à séparer les résines, 2.- Un procédé suivant 1, caractérisé en ce que les mono- léfines ne sont pas modifiées.

   3.- Un procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que les composés organiques sulfonés sont constitués par les EMI5.2 acides benzène-su1onique, p-toluène Su1:f'onique,o( et /µ naphtalène-sulfoniques, naphtalène-sulfonique-polysulfonés, @ aromatiques EMI5.3 -mTia'B ou des compoxéx/chàmiqnewent équivalents.

   4,- Un procédé suivant l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'il est exécuté à froid ou à chaud.

   5.- Un procédé suivant l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le composé aromatique sulfoné est employé <Desc/Clms Page number 6> en dissolution dans un solvant approprié, notamment un solvant al- coolique.

   6.- Procédé suivant l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le soufre libre ou combiné contenu dans la ma- tière première est éliminé par le traitement.

   7.- Procédé suivant l'une des revendications précédentes, ca- ractérisé en ce que le composé aromatique sulfoné est employé @ aux, dans une proportion égale /ou moindreque quelques % en poids de la matière traitée.

   8.- Procédé suivant l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la matière traitée est distillée et les va- ' peurs sont amenées à passer sur ou à travers le réactif.

   9.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications pré- cédentes, caractérisé en ce que les réactions sont exécutées dans un milieu pratiquement exempt d'eau, 10.- Un procédé d'épuration et ou de stabilisation d'hydrocar- bures, notamment de ceux destinés à l'emploi comme carburants, en substance comme décrit.

   11.- Un procédé d'épuration et ou de stabilisation d'hydrocar- bures, notamment de ceux destinés à l'emploi comme carburants, en substance comme défini dans l'un quelconque des exemples donnés.

   12.- A titre de produite nouveaux, les hydrocarbures épurés et ou stabilisés par un procédé conforme à l'une quelconque des revendications précédentes.