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"Procédé de préparation d'acides l-hydroxynaphtalène-3-carboxyliques et de leurs dérivés."
La présente invention a pour objet un procédé de préparation d'acides 1-hydroxynaphtalène-3-carboxyliques et de leurs dérivés.
La demanderesse a trouvé que l'on pouvait obtenir, de manière simple, des acides 1-hydroxynaphtalène-3-carboxyliques et leurs dérivés en oxydant à l'air, dans un milieu alcalin, des acides 1-oxo-1,2,3,4-tétrahydronaphtalène-3-carboxyliques ou leurs dérivés répondant à la formule générale annexée, dans laquelle X représente un groupe hydroxylique ou NH-arylioue, R1 un atome d'hydrogène, un
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groupe méthylique ou phénylique et R2 un atome d'hydrogène, R1 et R1 pouvant encore représenter des membres d'un noyau benzénique annelé pouvant renfermer des substituants, et dans laquelle le noyau A peut être substitué, par exemple par des atomes d'halogène.
Jusqu'ici,il était seulement connu qu'en traitant de l'acide 1-oxo-tétrahydronaphtalène-3-carboxylique par du brome, on peut obtenir l'acide 1-hydroxynaphtalène-3-carboxylique (Journal Chem.
Soc. (Londres) 1943, pages 10-13; Zentralblatt 1943 II, page 716).
On ne pouvait toutefois s'attendre à ce que les acides 1-oxo-tétrahydronaphtalène-3-carboxyliques et leurs dérivés répondant à la formule annexée pourraient, en les traitant par l'air en milieu alcalin, être transformés de façon simple en acides 1-hydroxynaphta- lène-3-carboxyliques correspondants.
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Les acides 1-hydroxynaphtaléne-3-carboxyliques et leurs dérivés ainsi obtenus représentent des matières premières intéressantes pour la fabrication de colorants azoïques. Ils conviennent en outre à la préparation de colorants azométhiniques et de colorants indi- goides.
Les exemples qui suivent illustrent la présente invention,sans aucunement en limiter la portée; les parties s'entendent en poids, sauf mention spéciale : EXEMPLE 1.
On prépare une solution de 19 parties d'acide 1-oxo-1,2,3,4- tétrahydronaphtalène-3-carboxylique dans 100 parties en volume de lessive de soude caustique deux fois normale et 150 parties en volu- me d'eau, et on la chauffe à 100 . En agitant ou en secouant bien, on mélange la solution bien avec de l'air. Au bout d'une heure, la solution copule bien avec de l'acide diazo-benzène-sulfonique. Puis, on chauffe pendant 8 heures en remplaçant l'eau évaporée, on acidifie par de l'acide chlorhydrique 2n, on essore à la trompe l'acide 1-hydroxynaphtalène-3-carboxylique formé et on le sèche. On obtient
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cet acide avec un rendement de 17 parties ; on peut le purifier par recristallisation dans du toluène ou du chlorobenzène et il fond alors à 220-222 .
EXEMPLE 2.
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On traite l'acide 4-méthyl-l-oxo-1,2,3,4-tétrahydronaphtalène-3- carboxylique de la manière décrite à l'exemple 1. Au bout de 20 heures, on précipite l'acide formé. Par recristallisation dans 12 fois la quantité d'acide acétique à 50%., on obtient l'acide 4-méthyl-l-hydroxy- naphtalène-3-carboxylique du point de fusion de 204,5-205,5 . Il cristallise en petits cristaux ayant la forme de baguettes.
EXEMPLE 3.
Si l'on traite l'acide 4-phényl-l-oxo-l,2,3,4-tétrahydronaphta- lène-3-carboxylique de la façon indiquée à l'exemple 1 mais en utili- sant une quantité équivalente d'une solution d'hydroxyde de potassium tout en ajoutant encore d'autres 150 parties en volume d'eau, on ob- tient, au bout de 20 heures et après l'achèvement du traitement,
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l'acide I-phényl-1-hydroxynaphtalène-3-carboxylique. Après recristal- lisation dans de l'acide acétique à 40%, le produit fond à 212,5 . Le colorant azoïque obtenable par copulation de l'acide 4-phényl-l-hydro- xynaphtalène-3-carboxylique avec de la para-nitraniline dizazotée fond à 269-272 .
L'acide et le colorant azoïque mentionné correspon- dent en leurs propriétés aux indications données dans Liebigs Annalen der Chemie, tome 526, page 9 (1936).
EXEMPLE 4.
On dissout à l'ébullition 66 parties de l'acide cis-l,2,3,4-tétra- hydrofluoro-anthénone-(4)-carboxylique-(2) - point de fusion : 239 - obtenable de la manière indiquée dans Liebigs Annalen der Chemie, tome 595, page 52 (1955) dans 1000 parties en volume d'eau et 60 parties en volume de lessive de soude caustique à 40 Bé, et digérer on fait / la solution ainsi obtenue pendant 12 heures sur le bain à vapeur tout en faisant arriver de l'air. Pulsion dilue la solution
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de 1500 parties en volume, on la filtre et on précipite l'acide 4-hydroxyfluoroanthène-2-carboxylique formé.
On obtient le produit brut avec un rendement de 58 parties que l'on recristallise dans 400 parties en volume d'acide acétique glacial tout en ajoutant du charbon actif pour obtenir 48 parties d'acide 4-hydroxyfluoro-anthène- 2-carboxylique de point de fusion de 258 . Après une autre recristal- lisation, l'acide fond à 262 . Il donne de petites aiguilles jaunes.
L'ester méthylique de cet acide fond à 233-234 et l'ester éthylique à 213-214 . Le composé hydroxyacétylique de l'acide fond à 235-236 .
Le colorant azoïque que l'on peut obtenir à partir de cet acide par copulation avec de la para-nitraniline diazotée donne des aiguilles rouges microscopiques du point de fusion de 302-302,5 .
Si l'on utilise, comme matière de départ, l'acide trans-1,2,3,4- tétrahydrofluoro-anthénone-(4)-carboxylique-(2) du point de fusion de 207 (Liebigs Annalen der Chemie, tome 595, page 52 (1955)), on obtient, dans les conditions spécifiées, le même résultat.
EXEMPLE 5.
A une solution bouillante de 13,2 parties d'acide cis- ou
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trans-1,2,3,.-tétrahydrofluoro-anthénone-(4)-carboxylique-(2) dans 3000 parties en volume de xylène sec, on ajoute, goutte à goutte, d'abord 4,65 parties d'aniline et puis 3 parties de trichlorure de phosphore et on fait bouillir le mélange pendant 4 heures au réfri- gérant au reflux. Après addition de 40 parties en volume d'une solu- tion de carbonate de sodium 2n, on entraîne le xylène à la vapeur d'eau, on essore le résidu à la trompe et on sèche. Après recristal- lisation dans de l'acide acétique (3 parties d'acide acétique et 1 partie d'eau), on obtient l'anilide de l'acide tétrahydrofluoro- anthénone-(4)-carboxylique-(2) du point de fusion de 229-230 sous forme d'aiguilles fines feutrées presque incolores.
Les anilides obtenus à partir des acides cis et trans sont identiques et ne mon- trent aucune dépression du point de fusion.
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On dissout 10 parties de l'anilide obtenu dans 500 parties en volume d'alcool, 500 parties en volume d'eau et 100 parties en volume de lessive de soude caustique 2n. On agite pendant 12 heures tout en faisant arriver de l'air et l'anilide entre en solution d'abord en virant au jaune, puis en virant au rouge. Après dilution avec 1000 parties en volume d'eau, on précipite le produit de réac- tion avec de l'acide acétique glacial et on le recristallise dans 400 parties en volume d'acide acétique glacial. L'anilide de l'acide 4-hydroxyfluoroanthène-2-carboxylique ainsi obtenu donne de petites aiguilles jaune-brunâtre fondant à 248-252 . La solution alcaline de l'anilide copule en substance et sur la fibre avec le composé diazoïque sous formation de colorants rouge-bleuâtre intense.
EXEMPLE 6.
On chauffe un mélange de 26,4 parties d'acide cis- ou trans-
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l ,2,3,4-tétrahydrofluoro-anthénone-( %) -cazboxylique-(2) dans 1000 parties en volume de xylène sec et on ajoute, en agitant, une solu- tion de 10,7 parties de 1-amino-4-méthylbenzène dans 100 parties en volume de xylène. Puis, on ajoute, goutte à goutte, 6 parties de trichlorure de phosphore et on maintient le mélange pendant 4 heures à l'ébullition. Après refroidissement, on rend le tout nettement alcalin par addition d'une solution de carbonate de soude 2n et on entraîne le xylène à la vapeur d'eau.
On obtient le 4-méthylanilide de l'acide tétrahydrofluoro-anthénone-(4)-carboxylique-(2) avec un rendement de 19 parties ; peut le recristalliser dans 250 parties en volume d'acide acétique glacial et il donne alors des aiguilles faiblement jaunes du point de fusion de 248-250 .
On introduit 7,5 parties de 4-méthylanilide, finement trituré, dans un mélange préparé à partir de 250 parties en volume d'alcool, 250 parties en volume d'eau et 40 parties en volume de lessive de soude caustique 2n, et on agite le tout en faisant arriver un cou-
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rant d'air pendant 10-12 heures sur le bain à vapeur avec formation d'une solution limpide de coloration jaune foncé. Par addition d'acide acétique à 50% à la solution alcaline) on précipite 6,5 parties de 4'-méthylanilide de l'acide 4-hydroxyfluoro-anthène-2- carboxylique à l'état de produit brut. Après recristallisation dans de l'acide acétique glacial, on obtient l'arylide sous forme de cristaux jaune vert du point de fusion de 247-248 .
Le composé se dissout bien dans de la lessive de soude caustique 2n chaude,en donnant une solution jaune, et copule avec de l'acide aniline-4-sulfo- nique diazoté pour rendre un colorant azoïque rouge.
D'une manière analogue à celle décrite à l'exemple précédent, on peut aussi préparer les arylides suivants de l'acide 4-hydroxyfluo- ro-anthène-2-carboxylique.
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<tb> l'acide <SEP> tétrahydro- <SEP> l'acide <SEP> 4-hydroxyfluoro-anthénone-(4)- <SEP> fluoro-anthène-2carboxylique-(2)- <SEP> carboxylique
<tb>
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2t-méthyl-.1-chlorani- 2t-méthyl-4'-chloro- cristaux vert
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<tb> lide <SEP> aiguilles <SEP> anilide <SEP> jaune <SEP> réunis
<tb>
<tb>
<tb> incolores <SEP> du <SEP> en <SEP> tou-ffes <SEP> du
<tb>
<tb>
<tb> point <SEP> de <SEP> fusion <SEP> point <SEP> de <SEP> fusion
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> 266-269 <SEP> de <SEP> 238-239
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2'5'-diméthyl- <SEP> aiguilles <SEP> faib- <SEP> 2',
5'-diméthyl- <SEP> petits <SEP> cristaux
<tb>
<tb>
<tb> anilide <SEP> lement <SEP> jaunes <SEP> anilide <SEP> vert-jaune <SEP> du
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> du <SEP> point <SEP> de <SEP> fusion <SEP> point <SEP> de <SEP> fusion
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> 263-266 <SEP> de <SEP> 261-263
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2t-méthoxyanilide <SEP> gros <SEP> cristaux <SEP> 2'-méthoxyanilide <SEP> feuillets <SEP> jaune
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> faiblement <SEP> du <SEP> point <SEP> de
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> brunâtre <SEP> du <SEP> point <SEP> fusion <SEP> de <SEP> 2370
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> fusion <SEP> de
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 175-1770
<tb>
EXEMPLE 7.
Si l'on procède comme à l'exemple 4 en utilisant l'acide
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5,12-di chloro-1, 2, 3 ,1-tétrahydrofluoro-ant hénone- .) -carboxyli que-12 ) sous forme de l'acide cis du point de fusion de 228-229 ou bien sous forme de l'acide trans du point de fusion de 251-252 , on
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obtient l'acide 5,12-dichloro-J-hdroxyfluoro-anthène-2-carboxylique Il donne, recristallisé dans de l'alcool à 60%, des aiguilles jaune-canari feutrées et laineuses fondant à 293-294 -avec décomposi- tion. L'ester éthylique forme des aiguilles longues jaune..foncé du point de fusion de 187-188 . Il copule en solution de pyridine avec le sel double de chlorure de paranitrobenzène de diazonium et de fluorure de bore pour donner un colorant azoïque rouge bleuâtre brillant.