BE633581A - - Google Patents

Description

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  La présente invention a pour objet des   colorants   réactifs hydrosolu-   blés     réDondant &   la formule 
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      dans laquelle D représente le radical d'un colorant hydrosoluble, de préférence d'un colorant exempt de métal, métallisable ou métallifère de la série mono-azoique ou disazoïque d'un colorant anthraquinonique ou d'un colorant   phtalor   oyanique, 
R représente un atome d'hydrogène ou un groupe alcoylique éventuellement substitué, 
R1 et R2 représentent un des radicaux méthyliques, alcényli- ques ou alcinyliques éventuellement substitués   ou   ensem- ble avec N le radical d'un noyau hétérocyclique penta- gonal ou hexagonal, 

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 1"'.p'8ent.

   un rad1oa1..lo1n11qu, de bas poids * oléatt-\ laire éventuellement substitué, ou bien, lorsque ni #tî # représentent des radioaux feltî>yU<m B ou >ns mî5lf 1 avec N le radical d'un noyau bdtdrocyolique pentaS9n,1 ou hexanol, également un radical alodnylique di bes 
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 poids moléculaire éventuellement substitué, 
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 X représente un élément pontal hétérocyolique substitua *\ * , de In série 1,3-diaeiniQue ou l*3 5-triazinique et Y* représente un anion et n.   la valeur 1 ou 2. 
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  Le procédé de fabrication de ces colorants consiste à faire réagir 
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 1 molécule d'un colorant qui contient au moins un radical halogénOP7- rimidylique ou haoséno-L3 .5-trlazinylique"a- ou 1 aolécule d'un composé organique qui est capable dtOtre tranAtorm6 en colorant et qui contient au moins un radical halogênopyrim1dyltque ou halogéno-1.3-5- triazînylique-2> avec au moins 1 molécule 9'un composé de la formule 
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 -Ee-faE.K.' dans laquelle RI' Rg 'nt R3 répondent aux 'tln1t1onJ ci--dessus, les produits de réaction quaternaires sont capables d'être transtorméa ' 
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 colorants, à les transformer en colorants par une opération appropriée, 
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 p.ex. par condensation ou par copulation agotque.

   

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 Lu substituant R est de préférence tu atome d'hydrogène ou un radical alooylique de bas poids moléculaire contenant 1 à 5 atomes de carbone (méthylique, éthylique), un radical hydroxyalcoylique de bas poids moléculaire (2-hydraxydthy7.ique, 2- ou 3-hydroxypropylique), un radi- 
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 cal alcoxyalcoylique de bas poids moléculaire (2-méthoxy-éthylique, 
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 2-thoxy-éthNtlique, 3-méthoxy-propylique, 3- ou 4-méthoxy-butylique), un radical halogéno-slcoylique de bas poids moléculaire (2-ohloréthy- 
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 lique) ou un radical phénylalcoylique (benzylique).

   Parmi les composés de formule (II) entrant en ligne de compte, on peut 
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 citer, p.ex. le dlméthylamino-1-propine  3-d1méthyl.m1no-lbut1ne, 4-diméthylamlno-2-butin-1-ole d.Nwbe-(2-prap3n-1-y.I-mtthylamins, 
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 N-2-propln-1--yl-pyrrolidine, -pyrrollne, -pipéridine, -morpholine ou -pipérazine, N-3 butln-2 yl-pyrrolldine, -pyrroline, -pipéridine, -morpholine ou -pipéracine et de préférence le$ composés suivants  l-dlméthylamlno-4-diéthylamino-2-butlne, l-diméthylamlno-4-di-Cî?1hydroxyéthyl)-amino-2-butine et ..bis^(di.arâthylam3,noj-2-butine;an outre le 3"dlméthylamlno-l-chloro¯l-propène, 4-dimethylamlno'-2-butene''l-*ol et de préférence les composés suivants: l-dlméthylamino-4-diéthyl¯ amino-2-butene, 1^dicnéth.ylamina--di2'-hydraxy-Sthyl-amina-2 butène et 1.4-bis-(diméthylamlno)-2-butène. 



  Les radicaux halogéno-pyrimidyliquee sont de préférence des radicaux di- ou fi riahxora-, di- ou tribromopyrlmidyliques, qu'on obtient en 
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 faisant réagir avec un atome d'hydrogène échangeable un atome de chlore ou de brome d'une des polyhalogénopyrimidines suivantes! 

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 2.4.6-trichloro- et 2,4,6-tribromopyriraidine, ..5.6tétraclaro pyrimidine, 2.4.5.6-têtrabromopyrimidinep 2,4-dlehloro-5 ohloro- méthylpyrlmidine, 2,-dichloro-5-chlororaéthyl-6-raé'thylpyrlniidlneli 2,-d2bromo-5 bromométhylpyrimidine, 2.-dibrotao 5-t>romométhyl-6-   méthyl-pyrimidine   ainsi que les   2.4.6-trichloro-   ou 2.4.6-tribromo- pyrimidines, qui portent en position 5 un substituant tels que méthyle 
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 éthyl, carboxy, carboxyméthyl, chloro- ou bromométhyl, carbométhoxy ou carbéthoxy. 



  Les radicaux halogénd-1.3.5-trlazinyliques-2 sont de préférence les radicaux monohalogéno-l,3>5*t;riaainyliques-2 qui portent l'atome d'halogène en position 4 et un autre substituant en position 6, p.ex. les radicaux répondant à la formule 
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 dans laquelle hal représente un atome de chlore ou de brome, et Z représente le radical éventuellement substitué d'une 
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 amine aliphatique,, alicycllque, aromatique ou été- rocyclique primaire ou secondaire, d'un composé hy- droxylique ou thiolique aliphatique, al1eyc11que, aromatique ou hétérocyclique, mais surtout le radical de l'aniline, ses dérivés alooyliques et eulfoniques ou carboxyliques, le radical de mono- et dîalcoyie amines ainsi que le radical de l'ammoniac. 

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   On trouve dans les brevets suivants la description de colorants ou de produits   intermédiaire    hydrosolubles   renfermant   un radical   halogène-   pyrimidylique que l'on peut   utiliser   comme produits de départ pour la   réaction   faisant l'objet de l'invention: 
Brevet   français   1.221.621 (radical dichloro- ou dibromopyrimidyl- aminé) et son brevet d'addition   75.771   (radical   trlchloro-   ou tri- bromopyrimidylaminé). 



   On trouve dans les brevets   suivante   la   description   de colorants ou de produits intermédiaires hydrosolubles renfermant un radical halogéno- triazinylique que l'on peut utiliser comme produite de départ pour la réaction   faisant   l'objet de l'inventions Brevets belges:

   559,944, 599,945, 560,734, 560,791, 560,792,   560,793,     560,794,   560,795 563,864 
L'anion Y peut être par exemple un ion de chlore ou de brome ou un ion de   sulfonate   de la molécule de colorant elle-même ou d'une deuxième molécule de colorant, 
La réaction des colorants ou produite Intermédiaires portant au moins un radical halogéno-pyrimidylique ou halogéno-1,3,5-triazinylique-2, avec un composé de la   formule   (II) peut se faire en solution ou   sus-   pension aqueuse ou aqueuse-organique, de préférence neutre à alcaline. 



   La température de réaction peut   être   basse ou   modère/Ment   élevée et être située par exemple entre 0  et 60  C. Dans beaucoup de cas, il est avantageux d'ajouter des sels faiblement ou   modérément. basiques     comme     p. ex.   du carbonate de sodium ou de potassium, du bicarbonate de   ; sodium   ou de potassium, du phosphate di- ou trisodique ou dl- ou tri-   potassique,   

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Il est souvent préférable d'utiliser un excès du composé basique de la formule (II). Dans des cas isolés, il   est   indiqué d'effectuer la réaction à l'abri de l'oxygène de l'air, par exemple dans une atmosphère   d'azote.   



   La durée de la réaction dépend de la structure des colorante ou produits intermédiaires portant au moins un radical   halogéno-pyrimidylique   ou halogéno-1,3,5-triazinylique-2, de la quantité du   composé   basique de la formule (II) de la température de réaction, de la valeur du pH et de la dilution. Elle peut varier dans de larges limites, allant par exemple de quelques minutes à plusieurs heures. Il est possible par exemple de raccourcir la durée de la réaction en augmentant la température de réaction et/ou la valeur du pH. 



   Après la réaction, les produits obtenus sont précipités dans la   solu- -        tion faiblement alcaline, neutre ou, de préférence faiblement acide,* au moyen par exemple de solvants organiques miscibles à l'eau   et/ou   , de chlorures ou sulfates de métaux alcalins puis isolés par filtration. 



   Une fois isolés, les produits de la réaction peuvent être purifiés, le cas échéant, par recristallisation. 



   Si l'on fait réagir des produits Intermédiaires avec des composes de la formule (II), on transforme les produite de réaction en colorants selon des méthodes connues. Si l'on a par exemple   des   produits de réaction qui renferment encore des groupée aminés   diazotables;,   on peut diazoter ces derniers et les copuler avec des composantes de copulation. D'autre part, les produits de réaction qui renferment encore des groupes capables de copuler peuvent être transformés en colorants azoïques par réaction avec des composés diazoïques.

   De telles copulations se font de préférence en milieu aqueux faiblement 

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   alcalin.   \ D'autre part on peut transformer en colorants des produits intermé-   diaires   qui ont réagi avec des composée de la formule (II) et qui ren- ferment encore des groupes aminés libres en les faisant réagir avec des chlorures d'acides de colorants, p.ex. avec des chlorures diacide 
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 phtalocyanine-polyeultonique. 



  Les colorants faisant l'objet de l'invention peuvent être séchés sous vide entre 20 et 80  C. Ils sont remarquablement stables dans des milieux neutres à acides, Selon l'invention, les colorants ou produits intermédiaires renfermant des atomes d'halogène mobiles sont traités dans des conditions relati- vement douces avec des composés de la formule (II). Il est   caractéristi-     que   que les   composés obtenus   comme produits de la réaction sont beaucoup 
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 plus réactifs que les produits de départ çorre8Eondant.

   Cette âac1- vité accrue se manifeste particulièrement par le fait qu'on peut fixer sur fibres textiles, de préférence sur cellulose, des colorants réactif s , connus renfermant un atome d'halogène mobile dans dos conditions   nette-   ment plus douces après la réaction avec les composes de la formule (II). 



   Il est à peu très certain, en raison de cette différence entre la réac-   tivité   des produits de départ et   oelle   des produits finals, que les 
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 produits finals ont la conëh-tution de dérivés dlaoyl-ammonium 
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 L'atome d'azote central est lié dans ces dérivés par des liaisons covalentes avec quatre atomes de carbone. Du fait de leur constitution Boue forme de paire d'ions, Ils ont un caractère de sel. L'anion Y peut, par exemple sous forme d'un groupe SO3 former avec le cation un composé intramoléculaire, la molécule ayant la structure d'une   bétalne.   Ces dérivés d'acylammonium sont d'excellent agents   d'acyle-   tion. 



  Les colorants ainsi obtenus'se prêtent à la teinture du   cuir, à   la teinture, au foulardage et à l'impression de fibres d'origine animale, p.ex. de la laine, de la soie, des fibres de polyamides synthétiques, p.ex. du nylon, du "Rilsan" (marque déposée), de fibres cellulosiques, p.ex. du coton, du lin et de fibres de cellulose régénérée, p.ex. de la rayonne de viscose, de la rayonne au cuivre, de la fibranne, ainsi que de mélanges et/ou d'articles à base de ces fibres. Les condition* d'application les meilleures varient suivant la nature de la fibre et des colorants utilisés. 



  La teinture, le foulardage, l'impression ou la fixation des colorants sur les fibres cellulosiques se fait de préférence en milieu neutre alcalin, p,ex. en présence de bicarbonate de sodium, de carbonate de sodium, d'hydroxyde de sodium ou de potassium, de métasilicate de sodium, de borate de sodium, de phosphate trisodique, d'ammoniaque, etc.; on peut aussi utiliser conjointement les agents de dispersion, d'émulsion, les épaississants et les autres produits auxiliaires habituels pour le textile ou le cuir. 

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  Les nouveaux colorants ont sur les colorante halogéno-pyrimldyllqueti ou halogéno-triazlnyliquen) qui servent de produit de départe l'avanv tage substantiel de réagir plue facilement et plus rapidement avec les   fibre*   textiles; c'est ainsi par exemple que la fixation sur coton 
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 a'effectue a la température ambiante déjà au lieu de 90 à 100  Cor   qu'il     est     possible   de réduire la durée la fixation dans le   procédé   de 
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 toulardage et fixation a froid ou de diminuer la quantité d'alcali ou Ilaloallnité. 



  Les teintures et les   Impressions   sur fibres   cellulosiques   sont carac- 
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 #- térisées en particulier par leurs remarquables solidités au Mouillé, qui proviennent de la formation d'une liaison chimique stable entre la   molécule   de colorant et la molécule de la fibre. Souvent ce   n'est, pas   la totalité du colorant qui réagit avec la fibre. Dans ce cas, la par- 
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 fie de colorant qui n'a pas participé 1 1a réaction doit être éliminée de la fibre par une opération appropriée telle qutun rinçage et/ou un savonnage, le cas échéant à une température élevée.

   On peut aussi utl- liner à cet effet des détergente synthétiques comme, p.ex. dois alcoyl* e.j ry.au'11'onates, du l,aurylau7:fate de sodium, le sel de sodium d'éthers lourylpolyglycoliques sulfatés, des éthers alcoyl-, monoalcoyiphényl- ' ou dlalcoylphényl-polyglyooliques éventuellement oarboxyméthylés. 



  Dans les exemples suivants, les parties et les pourcentages   s'enten-   dent en poids et les températures en degrés centigrades. 

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 1 x ! M-12 1 e 1 ' " .. 



  On dissout dans 200 parties d'eau à la température ambiante 36 partît$ d colorant mono-azoique i-â'-chlo:a-'-Nm6tr,1-phnylaminaJ"."."^ iax.nyZ-2" )-acnino-'-phënylao--hydroxyxxsphta.iner-2 ..6-tri.a3,t"antbe d" sodium. On y fait couler une solution aqueuse à 10 % de 9 parties de 1.4-bls-(diméthylamlno)¯2-butine et on agit* la solution de réaction pendant 3 heures 1/2 à la température ambiante. Au bout de ce   temps,   la   quaternisation   est pratiquement terminée. Le produit de la   quater- , *   
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 ni action est préc1pt4 par addition de chlorure de 80d1uméParé des eaux-acres par décantation.

   On agite plusieurs fois le résidu   visqueux -   avec une solution de chlorure de sodium et pour terminer avec de l'acé-      tone puis on le sèche sous vide à 20  et on le broie.   Le   produit de la   quatemisation   ainsi obtenu a l'aspect d'une poudre brun-rouge qui se   di@sout   dans l'eau avec une couleur rouge.      



   On imprègne sur le foulard 100 parties d'un tissu de coton blanchi et 
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 mercerisé avec une solution aqueuse à 2 % du colorant oi-deasus, on l'essore de façon qu'il retienne 70% environ de liquide par rapport   son   poids sec et on le sèche. La teinture est ensuite traitée sur jigger avec une solution de 250 parties de sulfate de sodium et 2 parties de carbonate de sodium dans 1000 parties   d'eau à   la température ambiante pendant 40 minutes.

   Après rinçage à froid   et à   chaud du tissu de coton et savonnage à l'ébullition pendant 20 minutes aveo une solu- tion de 2 parties d'un détergent non   ionogène   dans 1000 parties d'eau suivi d'un nouveau rinçage, on obtient une teinture rouge brillante   et .   solide au   lavagà     l'eau.   

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  35 ¯ x  #. ,. le 2 On dissout à un pH neutre 37,5 parties du colorant 1-hydroxy-2- [ - 2" . 5" .6'-triohloropyrimidyl'-4-amino)-phdnylazo]-itaphtalena6,6ô t . 



  8-trisulfonats de sodium dans 300 parties d'eau a 40 . Après addition d'une solution aqueuse à 20 xi de 9 parties de 1.-biaw(ditn4thy'i.atni.no} 2-butine, on agite la solution de réaction pendant 12 heures environ à 40 , Une fois la réaction   achever   on précipite le produit de la 
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 quafernisation par addition de chlorure de sodium et on le filtre. On lave le tourteau avec une solution aqueuse de chlorure de sodium et on le sèche sous   vide à   40 . Le colorant séché et broyé est une poudre 
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 rouge-orangê qui se dissout dans l'eau avec une couleur jaune-orangé. 



  Un tissu de coton blanchi et   mercerisé   est   imprègne   sur foulard à la température ambiante avec une solution renfermant 8 % de ce orant, 
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 1 gaz de sulfate de sodium et O,3j6 de carbonate de sodium. Ciru , 3, x oaaore #; de façon qu'il retienne "ü de liquide par rapport à son poids etce   ' on   l'enroule et on enveloppe le rouleau d'une feuille de plastique 
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 pour le mettre l'abri de l'air et empêcher un séchage loaal. Luts solution de colorant et la solution d, carbonate de sodium 'et de sulfate de sodium sont préparées eépazéznent.?eml3ga  'opère :uete avant le toulardage, de préférence à l'aide d'un mélangeur automt- 
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 tique.

   Après un stockage de 6 heures à une température de ::0 a 3 -0, la teinture est lavée selon le Mode   décrit     dans   l'exemple 1.on obtient une teinture orangée brillante et   très  solide au muillé. 

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 x e m r 1 e On dissout dans 200 parties d'eau à la température ambiante Si e6 parties du colorant 1-(6'¯chlOro-4a1n0^1".3."-tr3azlryl2"acanQj-7pzlM azo'-8-hydroxynaphtalene-2'.3'6"trisulfonate de sodium. On y fait couler une solution aqueuse à 10 % de 9 parties de T..4-biB-(dic!éthylaatino)'-a- butène et on agite la solution de réaction pendant plusieurs heures à la température ambiante.

   Une fois   la réaction   achevée, le produit de la 
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 quaternleation est précipité par addition de chlorure de sodium, filtré et le cas échéant, purifié par recristallination, Séché sous vide à 30 et broyé. Le produit de la quaternisation a   l'asoeot   d'une poudre brunrouge qui se dissout dans l'eau avec une couleur rouge. 



    On   teint selon le procédé de l'exemple   1,   un tissu de coton blanchi et mercerisé avec une solution aqueuse à 2% du colorant ci-dessus. On obtient une teinture rouée, brillante et solide au lavage et à l'eau.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS 1o Colorants réactifs hydrosolubles répondant à la formule EMI13.1 dans laquelle D représente le radical d'un colorant hydrosoluble, de préférence d'un colorant exempt de métal, métallisable ou métallifère de la série mono-azoïque ou disazoïque, d'un colorant anthraquinonique ou d'un colorant phtalo- cyanique, R représente un atome d'hydrogène ou un groupe alcoylique éventuellement substitué, R1 et R2 représentent un des radicaux méthyliques, alcény- liques ou alcinyliques éventuellement substituée ou ensemble avec N le radical d'un noyau hétérocyclique pen- tagonal ou hexagonal, R3 représente un radical aloinylique de bas poids molécu- laire éventuellement substitué,

   ou bien, lorsque R-,et R2 représentent des radicaux méthyliques ou ensemble avec N le radical d'un noyau hétérocyclique pentagonal ou hexanol, également un radical alcénylique de bas poids moléculaire éventuellement substitue, <Desc/Clms Page number 14> X représente un élément pontai hétérocyclique substi- EMI14.1 tué de la série 1.3-d1aainlque ou 1.3,5-triaziniqut et Y représente un anion et n a la valeur 1 ou 2.

   2o Un procédé de préparation des colorante spécifié sous 1 qui consiste à faire réagir 1 molécule d'un colorant qui contient au EMI14.2 moins un radical halogénopyrimidylique ou halogeno-1.3'5riaziny* lique-2- ou 1 molécule d'un composé organique qui eat capable d'être transformé en colorant et qui contient au moins un radical EMI14.3 halogénopyrimidylique ou halo,géno-1..-tri.ainy.i.que-2-, avec au moins 1 molécule d'un composé de la formule EMI14.4 dans laquelle R1, R2 et R3 répondent aux définitions et, lorsque les produits de réaction quaternaires sont capables d'être trans- formés en colorants, à les transformer en colorants par une opé- ration appropriée, p. ex. par condensation ou par copulation azoï- que.

   3o Des modes d'exécution du procédé spécifia sous 2o présentant les particularités suivantes prises séparément ou selon les diverses combinaisons possibles; <Desc/Clms Page number 15> a) on effectue la réaction en solution ou suspension aqueuse ou aqueuse-organique j b) on effeotue la réaction en milieu neutre * alcalin; c) on effectue la réaction à une température basse ou modérément élevée p,ex, entre 0 et 60 C; d) on effectue la réaction on présence de sels faiblement ou modérément basiques comme p.ex. de carbonate de sodium ou de potassium, de bicar- bonate de sodium ou de potassium, de phosphate di- ou trisodique ou di- ou tripotassique; e) on effectue la réaction avec un excès de composé de la formule (II).

   4 L'application des oolorants spécifies tous 1 à la teinture du cuir; à la teinture, au foulardage, et à 1 'impression de fibres d'origine animale, p.ex. de le laine et de la soie, des fibres de polyamides syn- thétiques, p.ex. du nylon et du "Rilsan" (marque déposée), de fibres cellulosiques, p.ex. du coton, du lin et de fibres de celluloce régé- nérée, p.ex. de la rayonne de viscose, de la rayonne au cuivre et de la fibranne, ainsi que de mélanges et/ou d'articles à base de ces fibres.

   5 Le cuirteint; les fibres d'origine animale, p.ex. la laine et la soie, les fibres de polyamides synthétiques p.ex. le nylon et le "Rilsan" (marque déposée), les fibres cellulosiques, p.ex. le octon, le lin, et les fibres de cellulose régénérée, p.ex. la rayonne de viscose, la rayonne au' ouivre et la fibranne ainsi que les mélangea et/ou les articles à base de ces fibres teints, foulardée ou imprimes au moyen des colorants spécifiés sous 1 6 Les applications industrielles des matières teintes spécifiées tous 5 <Desc/Clms Page number 16> EMI16.1 7 Procéde et produits en subfcancs oomms ci-dessus dderit avec référence aux exemples cités.