BE535040A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   On avait déjà,proposé d'ajouter des plastifiants aux émulsions de   chlorure.   de   polyvinyle,   destinées à être utilisées pour le finissage du cuir (voir à ce sujet le brevet anglais n  633.631 du 14 octobre   19@@'.   lieu d'une plastification aveddes plastifiants on -avait aussi déta précorse de réaliser la variation désirée dès degrés d'élasticité et de souplesse au moyen d'un mélange de dispersions de polymères relativement dures et de dispersions de polymères relativement souples, par exemple on mélangeant des dispersions d'une dureté   "Defo"   de 6000 et de 800 (voir à ce sujet Das 
Leder (1951),page 52 "neuere   ntwioklungen   auf dem   Deokfarbengebiet").   Tou- tes ces dispersions de polymères ont une valeur "Defo" bien définie,

   c'est-   ±-dire   coulées sur des plaques de verre et séchées ensuite (éventuellement avec échauffement), elles forment des pellicules cohérentes ayant une cer- taine solidité à la rupture. 



   Or la société demanderesse a trouvé que les émulsions de copolymères déri- vés de butadiène et d'acrylonitrile constituent d'excellents produits auxi- liaires pour le finissage du cuir lorsque le poids moléculaire desdits co- polymères a été au moyen d'un "réglage intense" maintenu à une valeur aus- si réduite que le polymère à l'état isolé présente une consistance visqueu- se-huileuse et que sa dureté ne puisse plus être déterminée avec   lappareil   de mesure   Ces   valeurs   "Defo".   11 est apparu, fait surprenant, que même des mélanges de ces produits avec des émulsions de polymères présentant une dureté "Defo" par exemple de 6000, fournissent des couches couvrantes qui d'ont pas la moindre tendance au collage, lorsque ces mélanges sont emplo- yés pour le finissage du cuir,

   bien qu'à l'état isolé ces produits présen- tent le caractère d'une colle. Au surplus, employés pour donner un fond au cuir fortement effleuré et ayant un haut pouvoir'd'absorption , ils produi- sent un excellent fini et en présentent pas l'inconvénient d'affecter la fleur en la rendant plus grossière, ce qui est souvent le cas si l'on fait usage de dispersions de polymères ayant une valeur "Defo" bien définie. les copolymères visqueux employés dans le procédé conforme à l'in- vention peuvent être préparés au moyen d'un réglage intense sous la forme d'émulsions suivant les méthodes usuelles de la polymérisation en émulsion, la quantité de l'acrylonitrile incorporé au produit final ne devant de pré-   férenae   pas dépasser 50 %, proportion rapportée   au   produit final.

   L'emploi conjoint d'un troisième composant vinylique est possible, comme exemples de tels composants sont cités; le styrène, des esters acryliques et métha- cryliques, du   dichloroéthène   asymétrique et des styrène substitués. 



   Le   erme   "réglage intense" employé au cours de la description est censé comprendre l'addition d'une quantité importante de substances ayant une action régulatrice (voir à ce sujet Graulich et Becker, Makromolekulare Chemie, tome 3, (1949), pages 53 - 77). 



   La présente invention( concerne donc un procédé pour le finissage du cuir, qui consiste à dresser le cuir avec une émulsion. aqueuse d'un oopolymère dérivé de butadiène et acrylonitrile et,   le   cas échéant, un troi- sième composant vinylique, le poids moléculaire dudit copolymère ayant été, par un réglage intense, maintenu à une valeur aussi réduite que le   copoly-   mère à l'état isolé présente une consistance visqueuse-huileuse. 



   L'émulsion du copolymère peut être utilisée suivant les méthodes n'usage courant dans l'industrie du cuir, par exemple la méthode dite de finissage an collodion ou la méthode de finissage en milieu aqueux, avec addition de la quantité requise de couleur couvrante, et elle fournit un cuir d'une finesse de grain telle qu'on l'obtient ordinairement seulement en partant de peaux non effleurées. 



   Les exemples qui suivent illustrent la présente invention sans tou- 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 tefois la limiter. Les parties s'entendent en poids. 



    'Exemple '    
Une vachette-box semi-chrome préparée par tannage à partir de peaux d'origine africaine, séchées au soleil, est débarrassée à coups de brosse de la poussière provenant du ponçage. Sur le cuir ainsi préparé est appli- quée la liqueur d'une couleur couvrante, ayant la composition suivante : 
100 parties d'une pâte d'une couleur couvrante, de qualité commercia- le, à base de caséine, 
100 parties d'un copolymère conforme à l'invention, dérivé de buta- diène et acrylonitrile, et ayant une consistance vis- queuse-huileuse. 



   4 parties d'un colorant d'aniline fortement concentré, de quali- té commerciale, et 
300 parties d'eau. 



   Ce fond est bien absorbé par le cuir et fournit déjà une surface bien unie, sans provoquer   une -rupture   de la fleur. Sur les cuirs ayant reçu ce fond on peut appliquer une nouvelle couche veloutée en les traitant avec la liqueur d'une couleur couvrante de la composition suivante : 
100 parties d'une couleurs couvrante de'qualité commerciale à base   @   de caséine, sous forme de pâte 
2 parties d'un colorant d'aniline fortement concentré 
100 parties d'rune dispersion de polymères, telle qu'elle est dé- crite dans le brevet allemand n  821. 997 du 14 mars 1950 
20 parties d'un copolymère conforme à l'invention, obtenu à partir d'acrylonitrile et butadiène, 
20 parties d'une solution à 10   %   de caséine, saponifiée avec de l'ammoniaque, et 
400 parties d'eau. 



   Le matériel ainsi revêtu est séché et puis repassé à la presse hy- draulique à 6000 sous une pression de 200 atmosphéres. Ensuite on applique au pistolet la liqueur de la couleur couvrante indiquée en dernier lieu, à laquelle on a ajouté deux fois la quantité d'eau. Pour finir, on applique sur le cuir une mince :couche d'un vernis nitrocellulosique clair d'usage courant, ou un brillant de presse à base d'albumine-caséin"-cire, que l'on   durcit' ensuite.   Le cuir est   séché -.et   repassé à la presse hydraulique à 60 C sous une pression de 150 atmosphères. Le cuir-box effleuré ainsi ap- prêté se distingue par sa   ffleur   fine, par sa résistance au froid et au vieillissement et par la grande uniformité et l'unisson de son revêtement. 



   Le copolymère de butadiène et acrylonitrile employé dans le présent exemple peut être préparé comme suit : 
4 parties d'un sel sodique des acides sulfoniques de paraffines à longue chaîne,   0,05   parties d'hydroxyde de sodium 
0,3 partie de pyrophosphate de sodium et 
0,5 partie de persulfate de potassium, sont mises en solution dans 
180 parties   d'eau.   



   Dans un autoclave on émulsionne dans cette solution, sous sa pro- pre pression, 
60 parties de butadiène et 
40 parties d'acrylonitrile, ce dernier contenant 
6 parties de diisopropylxanthogène-disulfure en tant qu'agent ré-   gulateur.   

 <Desc/Clms Page number 3> 

 



   Pour finir ,le mélange est activé avec 0,25 partie de triéthanola- mine et polymérisé à 40 C, jusqu'à ce que 80 % environ des monomères soient entrés en réaction. Si la polymérisation commence à ralentir ou s'arrête, on la remet en marche par addition d'une nouvelle quantité de persulfate. 



  L'émulsion à 30 % environ qui en résulte est stabilisée avec 1 % d'une dis- persion de di-tert.-buty1-1,5-p-crésol ( proportion rapportée à la   substan-   ce   test).   



   On peut aussi mettre en oeuvre un copolymère dérivé de butadiène, acrylonitrile et styrène, qui est préparé comme suit : 
50 parties de butadiène 
40 parties d'acrylonitrile 
10 parties de styrène et 
5 parties de dodécylmercaptan sont émulsionnées dans la solution ci-dessus décrite. L-'émulsion est poly- mérisée de la même manière que celle du polymère de butadiène -acryloni- trile, mais cette fois jusqu'à un rendement de   100 %   environ, et puis sta- bilisée de la manière précédemment décrite.

Claims (1)

1. REVENDICATION : Procédé pour dresser du cuir avec une émulsion aqueuse d'un copo- lymère dérivé de butadiène et acrylonitrile et, le cas échéant, un troisiè- me composant vinylique, caractérisé par le fait qu'on utilise un copolymè- re dont le poids moléculair a été au moyen d'un réglage intense maintenu à une valeur aussi réduite que le copolymère à l'état isolé présente une consistance visqueuse-huileuse. ,