BE535982A

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Info

Publication number: BE535982A
Authority: BE
Priority date: 1954-02-26

Description


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   La présente invention se rapporte à des fibres et à des objets analogues en'polyesters faits d'un mélange par fusion comprenant au moins   un polyester d'acide térephtalique et d'un glycol de la série HO(CH2)n OH avec au moins un polyester d'acide téréphtalique, acide isophtalique et   d'un glycol de la série HO.CH2.CH2(O.CH2.CH2)n.OH. Elle concerne plus par- ticulièrement la stabilisation de ces fibres et objets analogues contre la dégradation par l'air ou l'oxygène. 



   Les polyesters qu'on peut obtenir en chauffant des glycols de   la série HO(CH2)n OH où n est un indice plus grand que 1 mais ne dépassant pas 10, avec l' acide téréphtalique ou un de ses dérivés formant des esters,   ont d'excellentes propriétés de formation de fibres, surtout ceux qui sont préparés à partir d'acide téréphtalique et d'éthylène glycol. 



   On a proposé, dans le brevet anglais n  610.140, de mélanger ces polyesters par fusion avec d'autres polymères, notamment du téréphtalate de polydiéthylène glycol. 



   L'emploi du procédé de mélange par fusion permet d'introduire l'ingrédient modificateur en   blocs"   et les produits, par conséquent, ont l'avantage de points de fusion plus élevés que les copolymères correspondants formés au hasard. 



   La présente invention a pour but de modifier ces fibres pour améliorer leur affinité pour les colorants. 



   On a trouvé que les fibres de mélanges par fusion dont le pre- mier élément, est constitué par les polyesters non modifiés définis plus haut et le second élément. provient de la réaction de glycols de la série   HO.CH2.CH2.(O.CH2.CH2) .OH où n est un indice de 1 à 5 inclus, avec l'acide téréphtalique ou l'acide isophtalique, ont une grande affinité pour les   colorants dispersés. 



   Suivant la présente invention, dans un procédé d'amélioration de l'affinité tinctoriale des polyesters qu'on peut obtenir en chauffant des   glycols de la série HO(CH2) .OH où n est un indice supérieur à 1 mais ne dépassant pas 10, avec de l'acide téréphtalique ou un de ses dérivés for-   mant des esters, particulièrement le polyester de l'acide térephtalique et de l'éthylène glycol, on mélange par fusion un ou plusieurs de ces po- lyesters avec un polyester qui peut être obtenu à partir de glycols de   la série HO.CH2CH2.(9.CH2.CH2) .OH où n est un indice de 1 à 5 inclus, d'acide téréphtalique ou d'acide isophtalique ou avec un mélange de ces   polyesters. 



   Les fibres fabriquées à partir de ces mélanges de polyesters, bien que possédant de meilleures propriétés tinctoriales perdent leur résistance à la traction lorsqu'elles sont maintenues à une température élevée dans l'air ou l'oxygène. On a trouvé que cette perte de la ténacité peut être évitée en les traitant par des antioxydants. 



   L'invention procure dons un procédé d'amélioration de la ré- sistance des fibres et objets analogues obtenus à partir des mélanges par fusion décrits suivant lequel on traite les fibres et objets analogues par une solution ou une dispersion d'une substance connue comme antioxy- dant pour le caoutchouc. 



   Les antioxydants pour le caoutchouc peuvent être choisis dans les classes de composés suivantes : phénols mono-et polyhydriques, dihy- droxy-diphényl-méthanes, quinones, dérivés de diarylamines, dérivés de p-phénylène-diamine, diphénoquinones, dérivés de phénothiazine,   déri   vés de dihydroacridine. 

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   On a trouvé que les dérivés de p-phenylène-diamine conviennent très bien pour le procédé de l'invention, surtout la N-N'-di-bêta-naphtyl- p-phénylène-diamine. 



   Si on le désire, la dispersion de l'antioxydant pour le caout- chouc peut contenir une petite quantité d'un agent de dispersion connu comme l'oléyl-sulfate de sodium. 



   Tout solvant qui n'endommage pas les fibres de polyester peut être utilisé pour ce traitement. On préfère utiliser une solution ou une dispersion aqueuse pour simplifier et d'excellents résultats-ont été obtenus avec ces solution ou ces dispersions. Après le traitement, les fibres peuvent être lavées par exemple à l'acétone pour faciliter le séchage. 



   Les exemples qui suivent, où toutes les parties sont en poids, illustrent l'invention sans la limiter. Les viscosités intrinsèques des solutions de polyesters données dans les exemples sont celles de solutions de ces polymères à 1% dans le o-chlorophénol à   25 Co   EXEMPLE 1 
On introduit dans un autoclave peu profond 825 parties de téréphta- late de polyéthylène ayant une viscosité intrinsèque de 0,70 et 175 parties le téréphtalate de polydiéthyléne-glycol ayant une viscosité intrinsèque   :le   0,65 tous deux sous forme de copeaux et on les fait sécher sous un vide de 0,3 mm pendant 2 1/4 heures, la température étant graduellement portée à 210 C (température intérieure) et 270 C (témpérature de la chemise). 



  L'agitateur à vitesse constante est ensuite mis en marche pour amener ra- pidement la température intérieure au niveau de celle de la chemise, la consommation d'énergie du moteur de l'agitateur diminuant et se stabilisant finalement après 30 minutes, au moment où l'on obtient une masse fondue homogène. Ce mélange par fusion, extrudé aussi rapidement que possible sur une roue de coulée, a un point de ramollissement' de 256 C et une vis- cosité intrinsèque de 0,67. La filature à l'état fondu est exécutée à 290 C et le fil obtenu est ensuite étiré à 4,87 fois sa longueur à 80 C (broche) et   180 C   (plaque); il présente une ténacité de 3,7g denier et une allongement de 15%.

   Lorsqu'on le teint dans un bain de teinture aqueux contenant   2%   d'un colorant dispersé pour rayonne acétate, le Dispersol Ecarlate Solide, l'épuisement du bain de teinture à 85 C atteint 64% après 90 minutes. Du téréphtalate de polyéthylène non modifié n'épuise le bain de teinture qu'à 10% dans des conditions semblables. 



  XEEMPLE 2   On prépare un polyester en mélangeant par fusion 90 parties de térél talate de polyéthylène et 10 parties de teréphtalate de polydiéthylène   glycol. Les fibres filées à partir de ce polymère sont traitées à 100 C par une dispersion aqueuse à   0,2%   en poids de N-N'-di-bêta-hnaphtyl-phé- nylène-diamine contenant comme agent de dispersion 0,2% d'oléyl-sulfate de sodium, lavées à l'acétone et séchées. Un morceau de 10 cm de la fi- bre traitée, maintenu sous une tension de 50 g dans l'air à 213 C casse   après 75 minutes ; desmorceaux non traités de la même fibre sous la   même tension et à la même température cassent après 8,8 minutes dans l'air. 



  EXEMPLE 3 
On prépare un polyester en mélangeant par fusion 82,5 parties de téréphtalate de polyéthylène et 17,5 parties de téréphtalate de poly- diéthylène glycol. Un morceau de 10 cm de la fibre filée à partir de cette matière, traitée à 100 C par une dispersion aqueuse contenant 0,2% en poids de N-phényl-bêta-naphtylamine, maintenu sous une tension de 20 g 

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 dans l'air à   213 C   casse après 43 minutes; des morceaux non traitées de la même fibre, sous la même tension et à la même température cassent après 
3,3 minutes dans l'air. 



   EXEMPLE 4 
On prépare un polyester en mélangeant par fusion 80 parties de téréphtalate de polyéthylène et 20 parties d'isophtalate de polydiéthy-   lène-glycol.   Un morceau de 10 cm de la fibre filée à partir de cette matière est traité par une dispersion aqueuse   à   0,2% en poids de di-bê- ta-naphtyl-p-phénylène-diamine contenant comme agent de dispersion 0,2% d'oléyl-sulfate de sodium; maintenu sous une tension de 50 g dans l'air à 213 C, il classe après 72 minutes. Des morceaux non traités de la mê- me fibre, sous la même tension et à la même température, cassent après 
2,5 minutes dans l'air. 



   Les exemples ci-dessus montrent que le procédé de l'invention améliore à la fois l'affinité tinctoriale et la résistance des fibres faite des polyesters en question à la dégradation dans l'air ou l'oxy- gène. 



   Bien que l'invention ait été particulièrement décrite avec réfé- rence aux fibres, le même procédé peut être appliqué à d'autres objets et notamment à des pellicules, des monofilaments et d'autres objets façonnés. 



   REVENDICATIONS. 



   1.- Procédé d'amélioration de l'affinité tinctoriale de poly-   esters qu'on peut obtenir en chauffant des glycols de la série HO(CH2)nOH où n est un indice plus grand que 1 mais ne dépassant pas 10, avec   de l'acide téréphtalique ou une de ses dérivés formant des esters, par- ticulièrement du polyester d'acide téréphtalique et d'éthylène-glycol, caractérisé en ce qu'on mélange par fusion un ou plusieurs de ces po- lyesters avec un polyester qu'on peut obtenir par réaction de glycols   de la série HO.CH2.CH2 .(O.CH2.CH2.) OH où n est un indice de 1 à 5 inclus avec de l'acide teréphtalique ou de' l'acide isophtalique, ou avec un mé-   lange de ces polyesters.

Claims

2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que les polyesters sont traités par une solution ou une dispersion d'une sub- stance connue comme antioxydant pour le caoutchouc.

3.- Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce que l'antioxydant pour le caoutchouc est un dérivé de p-phénylène-diamine.

4.- Procédé suivant la revendication 3, caractérisé en ce que le dérive de p-phénylène-diamine est la N-N'-di-bêta-naphtyl-p-phényléne- diamine.

5.-Procédé suivant les revendications 2 à 4, caractérisé en ce que la solution ou la dispersion de l'antioxydant pour le caoutchouc est aqueuse.

6.- Procédé d'amélioration de l'affinité tinctoriale des poly- esters, en substance comme décrit ci-dessus avec référence aux exemples cités.

7.- Nouveaux polyesters qu'on peut obtenir en chauffant des gly- cols de la série HO(CH2) OH où n est un indice plus grand que 1 mais ne dépassant pas 10, avec de l'acide téréphtalique ou avec un dérivé de cet acide formant des esters, particulièrement le polyester d'acide téréphta- lique et d'éthylène glycol, par mélange par fusion d'un ou plusieurs de <Desc/Clms Page number 4> ces polyesters avec un polyester qu'on peut obtenir à partir de glycols de la série HO.CH2.CH2.(O.CH2.CH2) OH où n est un indice de 1 à 5 inclus, avec de l'acide éraphtalique ou de l'acide isophtalique, ou avec un mélange de ces polyesters.

8.- Nouveaux polyesters suivant la revendication 7 traités par le procédé suivant les revendications 2 à 5.

9.- Objets façonnés, particulièrement fibres, monofilaments et pellicules obtenus à partir des polyesters suivant les revendications 7 et 8.