BE537752A

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Info

Publication number: BE537752A
Authority: BE

Description


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  La présente invention est relative à de nouvelles N9N =Diary3.thiou rées renfermant du fluor avec ou sans autre halogène et à leur procédé de préparationo 
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 On sait que de nombreuses N,NI-Diarylthiourées jouent un rôle im- portant dans l'industrie chimique et   pharmaceutique.   Un grand nombre d'en- tre elles sont, par conséquent, déjà connues. Toutefois, jusqu'à présent, 
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 à la connaissance de la demanderesse, des N,N'-Diarylthiourées renfermant du fluor dans la molécule n'ont pas encore été préparées. 



   L'invention a donc pour objets de nouvelles diarylthiourées fluo- rées de formule générale s 
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 dans laquelle R et R' représentent chacun un radical aryle ou   hétérooyoli-   que substitué ou non et X est de   l'hydrogène,   un halogène, un groupe amino substitué ou le groupe sulfamide   S02NH2o   
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 Ces nouvelles N,N'-Diarylthiourées fluorées servent de produits de départ pour les industries chimique et pharmaceutique et possèdent par elles-mêmes une action biologique intéressante sur certains champignons, bactéries et viruso 
L'invention a également pour objet un procédé de préparation des 
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 NyN iarlthiaurées précitées.

   Selon un mode de mise en oeuvre de ce procédé adapté à l'obtention de N,N I3iarylthiourées symétriques (evest-à-dire dans lesquelles X - R et RI - F sont identiques) et basé sur la réaction Cl'Hofmann (Liebigs Annalen der Chemie, 57. 266 et 70. 145), on fait réagir sur du sulfure de carbone une amine aromatique ou   hétérooyolique   primaire fluorée sur le noyau, en présence de catalyseurs appropriés, tels que le soufre, les alcalis, les alcoolates alcalins. 
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  Selon une variante, on obtient une N9N =Iliarylth.ourée dissymé- trique en condensant un isothiocyanate de formule X - R - N 0 m S ou F <= R t - N -= C 0:: S avec une amine primaire de formule F - RU - NH2 ou X - R - NR2 respectivement, formules dans lesquelles R, RU et X ont les si- gnifications précitées. 



   Dans   7. un     et l'autre   cas,   la   réaction s'effectue très aisément en opérant avec ou sans solvant par chauffage   à   température modérée ou au reflux. 



   Les exemples suivants illustrent   l'invention   sans toutefois la li- miter. (Les points de fusion donnés ont été déterminés sur bloc   Maquenne).   
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 Exemple I. 9réparation de la 4.4v-Difluorodivhényl-thiourée de   formule   
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 On fait bouillir au reflux pendant 3 heures un mélange de   @   
100 g, de   para-fluoro-aniline   
5 go de soufre 
100 cm3 d'alcool éthylique absolu 
80 cm3 de sulfure de carbone. 



   On chasse l'excès de solvants et on recristallise dans de   l'étha,   
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 nol à 95%" On obtient des paillettes incolores fondant à 208-209 Co Le rendement est d'au moins 90%. 

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  Analyse g C13HlâN2SF2 Calculé N = lOe6% Trouvé s N = bzz Exemple. 2. Préparioxi de la 4schloro:l Ir-fluoro-diphéaZQ=thiou- rée : 
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 On chauffe vers 40 - 5000 un mélange de g 8,5 g d"isothiocyanate de p=chloro='phényle 
6 g de   p-fluoro-aniline   pendant 10 à 15 minutes. La substance cristallise de   l'êthanol   à 95% en 
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 paillettes incolores fondant à 169-17000. Rendement environ 90%. 



  Analyse ? s G13g1QFGi Calculé : N = 9,9% 
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 Trouvé a N = 9?9% Exemple 3 - Préparation de la 4-fluoro-4 ' di!néthylamino-diphényl<- thiourée : 
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 On chauffe vers 40 - 60 C, pendant 10 à 20 minutes, un mélange de  jy5 g. disothiooranate de pafluorophénylee 8 gode piéthylam.nomanilinea Par cristallisation dans-luéthanol à 95%, on obtient de fins cristaux fon- dant à 193 = 19400. Rendement environ 90%. 



    Analyse   g C15H16N3Sf
Calculé g N = 14,5% 
Trouvé   g   N = 14,6% 
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 Exemple 4.. = Préparation de la 4 fluoro 4  =sulamidad.iphénrl,thi ourée : 
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 Un mélange de 8 
7,5 g. d'isothiocyanate de p-fluoro-phényle 
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 10 go de p-amino-phényl-sulfonamicle. est maintenu pendant 15 minutes vers 40 - 60 C.

   Le produit obtenu est cris- 
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 -tallisé dans l'éthanol à 95% et donne, avec un rendement d'environ 90,x de fins cristaux brillants dont le point de fusion est de 208-210 C. 
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 Analyse 8 G1H1202N32F Calculé g N=   12,8%   Trouvé :   N   =   12,8%   
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 Exemple 5. - Préparation de la 2-Nap&tyl-(5''-fluoro 2' métIioxy) phénylthiourée g 

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 On chauffe, comme dans l'exemple   3'  un mélange de : 
9 go d'isothiocyanate de   bêta-naphtyle   et de 
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 8 5 à de 5-fluoro-2-méthoxyanilineo La substance obtenue cristallise de l'éthanol en paillettes brillantes et incolores fondant à 135 -   137 Co   Le rendement est d'au moins 90%. 
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 Analyse 3 C18R150N2SF Calcule : N = 8,5% Trouvé :

   N = 8,3% 
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 Exemple 6 - Préparation de la 4luorophénrl2 jrridllmhiaure   de formule :   
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 Ce produit est obtenu en faisant réagir la 2 aminopyridine sur lpisothiooy anate de p-fluoiophénylej il cristallise de l'éthanol en aiguilles incolos# res, fondant à 178 C. 



    Analyse !  : C12H10N3FS 
Calculé : N = 17,0% 
Trouvé g N =   17, 0     %   
Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux modes de mise en oeuvre décrits qui n'ont été donnés qu'à titre d'exemples. 



   REVENDICATIONS. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

1.- A titre de produits industriels nouveaux, les Diarylthiourées fluorées de formule générale s EMI3.7 dans laquelle R et R' représentent chacun un radical aryle ou hétérocyclique substitué ou non et X est de l'hydrogène, un halogène, un groupe amino sub- stitué ou le groupe sulfamide S02NH2. et notamment g EMI3.8 - la 4,4'-Difluorodiphényl-thiouréee - la Q.-ch2oro-° -fluoro-diphênylthiota.rée - la 4-fluoio-4'-Diméthylamino-àiphénylthiourée, - la 4-fluoio-4'-Sulfamiào-diphénylthiourée, - la 2-Naphtyl(5 mfl,oro2 méthox,,ymphény3-hiourée9 - la °f.uorophényl=2mpyridilthiouréea <Desc/Clms Page number 4> 2.- Un procédé de préparation des composés précités, caractérisé en ce que, pour l'obtention de N,N'-Diarylthiourées symétriques (X-R et R'-F étant identiques),

on fait réagir sur du sulfure de carbone une amine aroma- tique ou hétérocyclique primaire fluorée sur le noyau, en présence de cata- lyseurs appropriés, tels que le soufre, les alcalis, les alcoolates alca- lins.

3.- Un procédé de préparation des composés de la revendication 1, caractérisé en ce que pour l'obtention d'une N,N'-Diarylthiourée dissy métrique, on condense un isothiocyanate de formule X-R-N = C= S ou F- RI - N =C= S, avec une amine primaire de formule F = R'- NH2 ou X - R - NH2 respectivement, formule dans lesquelles R, RI et X ont les significations pré- citées. 4.- Diarylthiourées fluorées, et procédé de préparation, tels que décrits ci-avant.