CH400155A - Procédé pour préparer des dérivés de l'a,B-dibenzoxazolyléthylène - Google Patents

Description

  
 



  Procédé pour préparer des dérivés de   l'α,ss-dibenzoxazolyléthylène   
 La présente invention a pour objet un procédé pour préparer des   dérivés    de   l'α,ss-di-benzoxazolyl-    éthylène de formule générale
EMI1.1     
 où R est un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle    ou un halogène; ces dérivés sont utiles pour r le blan-    chiment fluorescent des fibres   du type    polyester et analogues. On les obtient en   faisant réagir      des    dérivés de   l'α,ss-di-benzoxazolyléthane    de formule
EMI1.2     
 où R al même signification que ci-dessus, avec un agent chlorant dans un solvant organique en présence d'iode.

   L'invention permet de préparer ces dérivés de   l'α,ss-di-benzoxazolyléthylène    sous forme pure, d'une manière économique.



   Les dérivés de   l'α,ss-di-benzoxazolyléthane    représentés par la formule II ci-dessus comprennent   l'α,ss-    di-benzoxazolyléthane ; ses composés alcoyl-substitués tels que   l'α,ss-di-(5-méthyl    benzoxazolyl) éthane et   l'α,ss-di-(4-méthyl    benzoxazolyl) éthane ; et les composés-   halogène-substkués    tels que   l'α,ss-di-(5-chloro-    benzoxazolyl) éthane et   l'α,ss-di-(4-chlorobenzoxazo-    lyl) éthane.

   Les composés ci-dessus sont tous nouveaux sauf   l'α,ss-di-benzoxazolyléthane.    La réaction des   α,ss-di-benzoxazolyléththanes    avec l'agent chlorant se fait de préférence à une température de 100200 C, II est probale qu'il y a addittion d'un atome de chlore pour former un produit intermédiaire d'où l'acide chlorhydrique est   éliminé    pour donner le produit désiré.



   Le solvant organique est de préférence inactif à l'égard de l'agent chlorant, dissout bien les dérivés de   l'α,ss-di-benzoxazolyléthane    et présente un point   d'ébullition    non inférieur à 1000 C. Le chloroben- zène, l'o-dichlorobenzène, le trichlorobenzène, le nitrobenzène et le chloronaphtalène peuvent être employés. La température de réaction est d'ordinaire de 100-200  C, suivant le solvant utilisé, et pratiquement le dégagement, d'acide chlorhydrique   se    produit aisément à 100-150 C, et la réaction se poursuit uniment.



   L'agent chlorant peut être du chlore, du chlorure de sulfuryle, du chlorure de   thionyle,    du pentachlo- rure de phosphore et du chlorure de soufre, et c'est le chlore qui est de loin l'agent préféré, L'agent chlorant est de préférence   utilisé    dans la proportion de 1 mole pour 1 mole de dérivés de   l'α,ss-di-    benzoxazolyléthane, mais on peut aller jusqu'à 1,5 mole.



     L'iode,    qui est le catalyseur, peut être employé à   raison      de    1% en poids des dérivés de   l'α,ss-di-    benzoxazolyléthane, mais on peut aller jusqu'à 10%.



   La séparation du produit final du mélange réactionnel peut être effectuée en refroidissant le mélange, en filtrant le mélange pour séparer le produit final désiré sous forme de précipité, et en   lavant    le précipité avec de l'alcool pour   éliminer    le solvant.



  Selon une variante, on refroidit le mélange réactionnel, on y ajoute une solution alcaline aqueuse telle que de la soude caustique, on soumet le mélange à une   distillation    à la vapeur pour éliminer le  solvant et on le filtre pour recueillir le produit désiré. De cette manière, le dérivé désiré de   l'a, (3-      di-benzoxazolyléthylène    est obtenu avec un   rende-    ment sensiblement théorique, et sous forme pure.



  Si on le désire, le produit peut être recristallisé à partir de solvants   organiques    tels que le chloroben  ozène,    l'o-dichlorobenzène ou la pyridine.



  Exemple   1 :   
 5,3 parties   d'α,ss-di-benzoxazolyléthane,    30 parties de trichlorobenzène et 0,1 partie   d'iode    furent chauffées pour donner une solution à laquelle on ajouta goutte à goutte pendant 15 minutes 3 parties de chlorure de sulfuryle à 130-135 C.

   Après maintien à la même température   pendant    30 minutes, la solution fut   refroidie    à la température   ambiante.    On ajouta 14 parties d'une solution de soude caustique à 30 % pour rendre alcaline la solution refroidie et   l'on    distilla cette dernière avec Ide la vapeur pour   éliminer    le   trichlorobenzène.    Le résidu fut filtré pour donner de   l'α-ss-benzoxazolyléthylène    qui fut recristallisé à partir de la pyridine pour donner   un    cristal jaune clair ayant un point de fusion de 247248 C.



   Les opérations ci-dessus furent répétées en utilisant 5,9 parties   d'α,ss-di-(5-méthyl      benzoxazolyl)-    éthane ou 6,7 parties   d'α,ss-di-(5-chlorobenzoxazolyl)-      éthane    à lia place de   l'α,ss-di-benzoxazolyléthane,    et   l'on    obtint   respectivement    de   l'α,ss-di-(5-méthylben-    zoxazolyl) éthylène (point de fusion : 190-191 C) ou de   l'α,ss-di-(5-chlorobenzoxazolyl)-éthylène    (point de fusion: 263-2640 C).



  Exemple 2:
 5,9 parties   d'α,ss-(5-méthylbenzoxazolyl)    éthane, 30 parties de trichlorobenzéne et 0,1 partie d'iode furent chauffées jusqu'à obtention d'une solution.



  On y fit barboter 2   parties      de    chlore gazeux à 145
 150 C pendant 30 minutes. On remua la solution à la même température pendant 15   minutes    et la laissa ensuite refroidir. On y ajouta 14 parties   d'une    solu- tion de soude caustique à 30% pour rendre la solution alcaline, puis on filtra la solution à la température ambiante. Les gâteaux ainsi obtenus   furent    lavés avec de l'alcool méthylique et séchés pour donner de   l'α,ss-di-(5-méthylbenzoxazolyl)    éthylène qui fut recristallisé à partir   de    la pyridine pour former un cristal jaune clair, ayant un point de fusion de 190-191 C.



   Les opérations ci-dessus furent répétées en utilisant 30 parties d'o-dichlorobenzène, 30 parties de   nitrobenzène,    30   parties    de chloronaphtalène ou 30 parties de chlorobenzène à la place du   trichioroben-    zéne pour produire de   l'α,ss-di-(5-méthylbenzoxazo-    lyl) éthylène.



  Exemple 3:
 6,7 parties   d'α,ss-di-(5-chlorobenzoxazolyl)    éthane,
 30 parties de trichlorobenzène et 0,1 partie d'iode
 furent chauffées jusqu'à obtention d'une solution.



  On y ajouta goutte à goutte 2,7 parties de chlorure de thionyle pendant 15 minutes à 120-125  C; la même température fut maintenue pendant encore 20 minutes, puis la   solution    fut refroidie. On y ajouta 14   parties    d'une   solution    de soude caustique à 30% et   l'on    filtra la solution à la température ambiante. Les gâteaux ainsi obtenus furent lavés avec de l'alcool méthylique et séchés pour donner de   l'α,ss-di-(5-chloro-benzoxazolyl)    éthylène. Après recristallisation à partir de la pyridine, on obtint un cristal jaune clair ayant un point de fusion de 2632640 C.



     Exemple    4:
 6,7 parties   d'α,ss-di-(5-chlorobenzoxazolyl)      éthane,    30 parties de   trichlorobenzène et    0,1 partie d'iode furent   chauffées    jusqu'à obtention d'une solution.



  On ajouta peu à peu 5,4 parties de   pentachlorure    de phosphore   pendant    20   minutes    à 130-135 C et la même température fut maintenue   pendant    encore 20 minutes. Après refroidissement de la solution, on y ajouta 14 parties d'une. solution de soude caus  tique    à 30% pour rendre la solution alcaline, puis on filtra la solution à la température ambiante. Les gâteaux ainsi obtenus furent lavés   avec    de l'alcool méthylique et séchés pour donner de   l'α,ss-di-(5-    chlorobenzoxazoly)-éthylène qui fut recristallisé à partir de la pyridine pour donner un cristal jaune clair ayant un point de fusion de 263-264 C.



  Exemple 5:
 6,7 parties   d'α,ss-di-(5-chlorobenzoxazolyl)    éthane, 30 parties de trichlorobenzéne et 0,1 partie d'iode furent chauffées jusqu'à   obtention      d'une    solution. On y ajouta goutte à goutte 3   parties    de chlorure de soufre pendant 20 minutes à 130-135  C let la même   température    fut maintenue pendant encore 15 mi  nutes.      Après    refroidissment de la solution, on y ajouta 14 parties d'une solution de soude caustique à 30 % pour rendre la solution alcaline, puis on   fil-    tra la solution. à la température ambiante.

   Les gâteaux ainsi obtenus furent lavés avec de l'alcool méthylique et séchés pour donner de   l'α,ss-di-(5-chloro-    benzoxazolyl)-éthylène. Après   recristallisation    à partir de la pyridine, on obtint unle poudre jaune   clair    ayant un point   de    fusion Ide   263-2640    C.
  

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé pour préparer des dérivés de l'α,ss-di- benzoxazolyléthylène représentés par EMI2.1 où R est un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle ou un halogène, caractérisé en ce qu'on fait réagir des dérivés de l'α,ss-di-benzoxazolyléthane de formule EMI3.1 où R a la même signification que ci-dessus, avec un agent chlorant dans un solvant organique. en présence d'iode comme catalyseur.

   SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que la réaction est effectuée à 100-200 C.

   2. Procédé selon la revendication, caractérisé on ce que le solvant est du chlorobenzéne, de l'o-di- chlorobenzène, du trichlorobenzène, du nitrobenzène ou du chloronaphtalène.

   3. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que les agents chlorants sont le chlore, le chlorure de sulfuryle, le chlorure de thionyle, le pentachlorure de phosphore et le chlorure de soufre.

   4. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'agent chlorant et l'iode sont utilisés respec- tivement suivant des. quantités de 11,5 moles pour 1 mole et 1-10 des dérivés de l'α,ss-di-benzoxazolyl- éthane.