BE539505A

BE539505A -

Info

Publication number: BE539505A
Authority: BE

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  - METIIÏL PI-LI,TY'h33U'OXY,l'O.YS:LJXAh; NI:LSC1B1. A L'ETHANÙL - 
 EMI1.2 
 L'invention'se rapporte à la préparation d'un éthanol misible 
 EMI1.3 
 aux organopolysiloxanes utilisable en pharmacie et dans la préparation des cos- in3tiques. 
 EMI1.4 
 



  Plus particulièrement, l'invention se rapporte à un organo- 
 EMI1.5 
 polysiloxane soluble dans 1'éthanol contenant des groupes butoxy tertiaires 
 EMI1.6 
 lies au silicium,obtenus en effectuant l'hydrolyse d'un mélange d'ingrédients 
 EMI1.7 
 conpistant essentiellement en une proportion définie de diméthyldichlorosilane, de trimethylchlorosilane et de phényltrichlorosilane en cmplayant de l'eau et un alcool butyl tertiaire comme seul milieu hydrolysant,. 



  Dans la préparation des différents cosmétiques et produits par- rrceutiquen, y compris les lotions, etc.., on a trouvé que les organopolys3..- lo::anc.,3 ont un effet salutaire dans des applications telles que les lotions 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 J:al{j:"1, le 't:.ic^x'GCïItE.'i'. de certaines infections fongicides , teiLis que T(:; pieds i=d:':i. ü GS etc.. (,test, la raison peur laquelle des essais ont. /'c.4 ,;:.'..C.3 ."e a,-itenir des l ('1 il>" nor. rsine'ux qui zàiii'>L;,.# pom- obtenir des or.gç.nopo r5 oxanes fluideR, non r\3Sl.neUX, qui S();,':.(, 3;) ':'J(.;; dans 11 é;.hD.nol et les alcools les plus. a:veJ1tageusement utilisés d;ans C;;: t.,::l'L- ationf.: ph1.:':.'t'l:;.'ceutïG.ues et relatives aux cosmétiques.

   Cepeudantt .J'..l'3g:u': t::,::..a" !,.s S3W.S organopolysiloxanes miscibles à l'éthanol obtenus ont été d±:1 a...:;i, poo.ysiloxanes linéaires d'un poids moléculaire bas suivant la L'oi-,.ai7 
 EMI2.2 
 
 EMI2.3 
 dans laquelle m est un nombre de 1 à 4, ainsi que des métY-lpol;sïlox,a c 
 EMI2.4 
 cliques de poids moléculaire bas suivant la formule : 
 EMI2.5 
 
 EMI2.6 
 dans laquelle n est un. nombre de 3 à 5 . .Ka:Êheureusement ces methylpoivsi- loxaneo de poids moléculaire bas sont trop volatils pour être utilisés les 
 EMI2.7 
 applications désirées et en conséquence ne conviennent pas à ces usages. 
 EMI2.8 
 



  Conformément à l'invention:.;". on obtient d'une manière inattendue des organopolysiloxanes de volatilité suffisamment basse , miscibles (en toute proportion) à l'éthanol, utilisables dans de nombreuses applications pharmaceu- 
 EMI2.9 
 tiques et relatives aux cosmétiques, et suffisamment inertes pour être appliquées 
 EMI2.10 
 d'une manière extrêmement utiles dans de nombreux cas de l'espèce. Confoinirnnent à l'invention, on hydrolyse un mélange de méthylchlorosilanes et de phnwlch7.o - rosilane dans certaines proportions définies en utilisant un milieu hyilrvlyflant 
 EMI2.11 
 spécial pour obtenir un produit complètement miscible ou soluble.

   Le fluide 
 EMI2.12 
 obtenu de la sorte est de poids moléculaire bas (600 à 80'J), est peu volatil costnia dsiré, et peut être obtenu' en compositions facile:'lent peproduck-ibles en distillant le méthylphénylbutoxypolysilaxane à température élevée, sans affecter d'une isniere non désirée la solubilité ¯dans 1'etha.nol de la. partie du fluide 
 EMI2.13 
 utile et moins volatile. 
 EMI2.14 
 



  Les organosilanes hydrolysables eaployes pour préparer <:é-tt>J CC.',tß:o5.G20I1 Ia.ï.Cl.s..e dans l'éthanol sont critioues et 1;as, proportiofia d.3. si- 1 "\.ne::; hY':..1'olrD<.lb10:, ainsi que du cilieu hydrolysant employé à cetbe fin, sont ¯.uw;¯ Cr,; V1.qulJ. 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 



  En générait les organosilanes hydrolysables comportent les inif gredients suivants dans les proportions ci-d-emus (en poids) :   , poids' :   
TABLEAU 
 EMI3.2 
 
<tb> Ingrédients <SEP> Pourcentage <SEP> en <SEP> poids
<tb> 
 
 EMI3.3 
 Dimethyldichlorosilane 25-30 Trinéthylchlorosilane ........... 22-26 Phenyltrichlorosilahe 45-50      
L'alcool à utiliser pour   l'hydrolyse   de manière à obtenir le pro- duit spécifié ci-dessus est un alcool butyl tertiaire qui, de préférence, est pris en poids en proportion égale à 90 à 100 parties d'alcool pour 100 parties du mélange des   organochlorosilan es   décrits ci-dessus. Des modifications dans ces proportions, ou'l'omission de l'alcool butyl tertiaire,donneront des résultats complètement différents dans l'hydrolyse avec de l'eau.

   Il a donc été trouvé d'une manière inattendue, que l'hydrolyse de ce mélange de chlorosilanes en uti- lisant seulement de l'eau et en omettant l'alcool butyl tertiaire, donne , con- trairement à toute attente, un hydrolysat   immiscible   à l'éthanol. Le caractère critique de l'usage de l'alcool butyl tertiaire est mis en évidence par le fait      que des essais effectués avec d'autres alcools, comme les alcools méthyl, éthyl ou   isopropyl   ainsi que l'alcool amyl tertiaire, produisent, même avec de l'eau, un produit qui, bien que miscible initialement à l'éthanol, devient instable immédiatement après hydrolyse, comme si le produit étant amené ensuite, par fil- tration ou par   dévolatilisation,   à abandonner les parties volatiles à bas point d'ébullition,

   la condensation-dû polymère advient presque immédiatement après et il en résulte un corps peu ou pas miscible à   l'éthanol,   
La quantité d'eau à utiliser pour l'hydrolyse sera aussi mesurée . 
 EMI3.4 
 dans certaines proportions critiques et on a "trouvé en poids un rapport ivanta- geux de l'ordre de 200 à 400 parties d'eau pour 100 parties du mélange de méthyl hydrolysable et de phénylchlorosilane. 



  La méthode de préparation du néthyl p}f,nylbutoxypolysilox:mc mis- cible à 11 èth.:mol , est de préférence la suivante : Un mélange de chlorosilanes est ajouté lentement en agitant, au mélange d'alcool bla±yl tertiaire et d'eau en maintenant la température en-dessous de 800C.3 de préférence entre 50 & 65 C. 



  Ci l'on utilise dns te.:<.r'ri1tures plus élevées d'hydrolyse, le produit aura une t('!1'J."1::(;! 3>. J'Y' f;rl1tcr une solubilité moins 88tisf;dae.nte dans llúth::mol. LI".!c1'i... 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 



   -tion du mélange de   cblorasilane   au milieu hydrolysant prendra environ de 20 à 
45 minutes et, quand l'addition est achevée, on continuera à agiter le produit de réaction pour assurer une dispersion intime de tous les ingrédients, Après que la couche supérieure exempte d'acide est enlevée, le méthyl phénylbutoxypoly- - siloxane résiduel est neutralisé, par exemple avec du carbonate sodique en quan- .. tité suffisante pour élever le pH à 6 au   moins. A   ce   moment,   il est ordinaire- ment désirable de filtrer le méthyl tertiairebutoxyphénylpolysiloxane fluide et de le sécher pour en enlever les traces d'eau résiduelle$. 



   Le produit est alors soumis à la distillation ,de préférence sous pression réduite, pour en extraire l'eau ou l'alcool butyl tertiaire n'ayant pas réagi, en utilisant des températures de 100 à 130 C sous environ 10 à 20 mm de pression de mercure. La distillation sous pression réduite enlèvera également les produits volatils indésirables de poids moléculaire bas (en particulier les produits de poids moléculaire de 200 à 300 qui contituent 6 à 8   % du   poids total du produit de réaction du polysiloxane) et laissera un méthyl phénylpolysiloxane moins volatil miscible à l'éthanol contenant un certain nombre de groupes butoxy tertiaires liés au silicium.   :

          
Pour avoir les propriétés lesmeilleures, le méthyl phénylpolysi- loxane comprendra ,en poids, de   0,5   à 5 % de groupes butoxy tertiaire liés au silsilicium par rapport au polysiloxane. Cette proportion de groupes butoxy-ter- tiaire peut être obtenue en employant un alcool butil tertiaire dans les limites      indiquées ci-dessus. Un traitement additionnel , avec de la terre de Fuller par exemple, ou du noir de   charbon,   peut être pratiqué pour enlever la couleur ou les odeurs indésirables qui peuvent résulter de la préparation de l'organopolysiloxane   @   miscible à lléthanol. 



   L'exemple ci-après est donné à titre non limitatif pour faire mieux comprendre l'invention, toutes les -'proportions étant données en poids : 
EXEMPLE - 
Un mélange comprenant 28,8 parties de diméthyldichlorosilane, 
24,2 parties de triméthylchlorosilane   et=47,1   parties de phényltrichlorosilane est ajouté lentement-, en agitant, à un mélange de 100 parties d'alcool butyl tertiaire et de 300 parties d'eau pendant une période de 25 à 30 minutes   environ,   le mélange a été refrcidi de manière à ce que sa température se trouve en-deszur de 20 C.   pendant     l'hydrolyse.   Lorsque tous les silanes ont été ajoutas, le mé- 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 -lange a été agité 10 minutes supplémentaires et la couche acide aqueuse enlevée. 



   La couche organopolysiloxane résiduelle a été neutralisée avec- une quantité de carbonate de soude suffisante pour donner   un   pH de 6 environ et le produit a été ensuite filtré et séché pour en enlever les traces d'eau résiduelle. Les produits de poids moléculaire bas se trouvant dans le méthyl phénylbutoxypolysilo- xane ont été enlevés par distillation à une   température   de 100 à 130 C. environ à pression réduite d'environ 15 mm de mercure. Le produit ainsi obtenu avait une   @   viscosité de   40   centistokes environ, un poids moléculaire d'environ 700 et était miscible à l'éthanol et même au méthanol dans toutes proportions et pouvait être employé immédiatement pour la préparation des cosmétiques ainsi que des lotions et onguents pharmaceutiques.

   Le produit présentait une compatibilité exception- nelle avec d'autres matériaux tels que les huiles minérales, l'huile de castor et d'autres compositions chimiques qui présentaient peu ou pas de compatibilité avec les méthyl ou méthyl phénylorganopolysiloxane fluides utilisées jusqu'à présent. 



  En outre, il a été découvert que le méthyl phényltretiairebutoxypolysiloxane dé- crit ci-dessus en solution à 5% en poids dans   l'éthanol,   peut retenir jusqu'à   14%   d'eau en solution sans présenter de séparations de phases. Cette propriété est particulièrement intéressante, étant   donné.qu'elle   permet l'incorporation d'organo- polysiloxane dans un système contenant de l'eau sans nécessiter d'émulsifications tout en maintenant l'intégrité du mélange en ce qui concerne la séparation des phases. 



   En plus de l'emploi du méthyl phényltertiairebutoxypolysiloxane décrit ci-dessus dans les cosmétiques et autres applications pharmaceutiques,.ils peuvent être utilisés dans différentes lotions et pommades comprenant de l'organo- polysiloxane dans leur formule. Le fait que de l'eau peut être ajoutée à ces produits contenant ces méthyl phénylbutoxpolysiloxnaes permet de réduire la quantité éven- tuellement nécessaire d'agents émuslsifiants ou dispersants utilisés ordinairement dans les onguents organopolysiloxane liquides. La réduction ou l'élimination de ces agents activants de surface donne   dès-lotions'   et des onguents perfectionnés et plus durables..

Claims

EMI6.1

FcSû'M - EEVEIJDICATIONS 1.- Un méthyl phényltertiairebutoxypolysiloxane obtenu par hrol.'se d'un méisnge de'chlorosilanes comprenant en poids de 25 à 30 parties cle -de 22 à 26 parties de triméthylchlorosilane et de 45 50 parties de phényltrichlorosilane, en'-utilisant comme milieu hydrolysant un @ mélange constitué en poids par 90 à 110 parties d'alcool butyl tertiaire et de EMI6.2 2J3 à 1+,JJ parties d'eau pour 100 parties du mélange des organochlorosilancs men- tionnés plus haut.

2.- Un composé comprenant de l'éthanol et un méthyl phénylter- EMI6.3 tiairebutoxypolysiloxane miscible à l'éthanol obtenu en hydrolysant un mélange de chlorosilanes consistant en poids de 25 à 30 parties de diméthyldichlorosilanc, de 22 à 26 parties de tryméthylcblorosilane et de tua.5 à 50 parties de phényltri- chlorosilane dans un milieu hydrolysant constitué en poids par 90 à 100 parties d'alcool butyl tertiaire et de 200 'à 400 parties d'eau pour 100 parties du mélan- EMI6.4 ge des organochlorosilanes-mentionnés plus haut,-ledit méthyl phényltertiaire- butoxypolysiloxane comprenant en-poids de 0,5 à 5% de groupes butoxy tertiaire liés au silicium.

3.- Procédé de préparation d'un organopolysiloxane miscible à EMI6.5 l l éthamal, aonsistant à hydrolyser un mélange comprenant, en poids, de 25 à 30 parties de diméthyldichlorosîlane, de 22 à 26 parties de triméthylchlorosilane et de 45 à 50 parties de phényltrichlorosilane, en utilisant comme milieu hydro- lisant, un mélange constitué en poids de 90 à 110 parties d'alcool butyl tertiaire et de 200 à 400 parties d'eau pour 100 parties des organochlorosilanes mentionnés EMI6.6 plus haut, consistant à isoler le méthyl phényltertiainebutoxypolysiloxane inso- luble dans l'eau et à traiter ce dernier pouMObtenir un produit constitué essen- tiellement de méthy l phényltertiairèbutoxypolysiloxanes de poids moléculaire de 600 à 800, contenant en poids de 0,

5 à 5% de groupes butoxy liés au silicium.- 0