CH279282A - Procédé pour la préparation d'huiles organosiliciques non volatiles. - Google Patents

Description

  <B>Procédé pour la préparation d'huiles</B>     organosiliciques   <B>non volatiles.</B>    Dans la littérature antérieure, on a décrit  la préparation d'huiles     organosiliciques    non  volatiles, à partir de     diméthyidihalogéno-          silanes    ou de mélanges de     diméthyldihalo.          génosilanes    avec d'autres     méthyllialogéno-          silanes,    mélanges dans lesquels le rapport.     di.L     nombre des radicaux méthyle à. celui des  atomes de Si est. compris entre 2,0 et 2,6.

    Cette préparation consiste, dans une première  phase, à faire     agir    l'acide sulfurique à plus  de 85%, par exemple sur un     diméthyl-          dichlorosilane    ou autre     diméthyldilialogénc-          silane    aussi pur que possible, pour en libérer  le chlore sous forme d'acide chlorhydrique,       puis,    dans une deuxième phase, à abaisser la.  concentration en acide sulfurique de la solu  tion obtenue à une valeur préfixée permettant  la séparation de     l'huile.     



  Or, il a maintenant été trouvé un procédé  permettant, de traiter avantageusement. les       diméthyldihalogénosilanes    mélangés ou non     =.     d'autres     méthyllialogénosilanes,    pour les  transformer de façon satisfaisante en huiles       visqueuses    non volatiles.  



  lia présente invention a pour objet. un  procédé pour la préparation d'huiles     orgario.          siliciques    non volatiles, par hydrolyse, au  moyen d'acide sulfurique, de     diméthyldihalo-          génosilanes    ou de mélanges de     diméthy        l.-          dihalogénosilanes    avec d'autres     méthylhalo-          génosilanes,    mélanges dans lesquels le rap  port du nombre des     radicaux.    méthyle à celui    des atomes de silicium est. compris     entre        2,0     et 2,6.  



  Le procédé selon l'invention est. caracté  risé en ce que l'on utilise, pour ladite hydro  lyse, de l'acide sulfurique d'une     eoncent.ratioii          comprise        entre        50        et        85        %,        en        ce        qu'on        re-          cueille    la couche surnageante contenant, les  huiles     organosiliciques    non volatiles formées,  et en ce que l'on sépare ces huiles des pro  duits volatils contenus dans ladite couche.

    De préférence, on utilise de l'acide     sulfu-          rique    de concentration comprise entre 67 et  75%.  



  Comme     diméthy        ldihalogénosilanes,    on     peul-          utiliser    le     diméthyldichlorosilane    brut, tel  qu'on l'obtient par exemple dans la prépara  tion industrielle, ou d'autres mélanges de     di-          méthyld.ihalogénosilanes    avec d'autres     méthyl-          lialogénosilanes,    pourvu que dans ces     nié-          ]anges    le rapport du nombre des radicaux  méthyle à celui des atomes de silicium soit au  moins 2,0 et ne dépasse pas 2,6.  



  Sur de tels produits ou mélanges, l'acide  sulfurique de concentration supérieure à  <B>85</B> % conduit, comme il est connu par la litté  rature antérieure, à des solutions sulfuriques       homogènes,    desquelles, après dilution dans  des conditions convenables, on peut séparer  une couche constituée par des huiles fluides.

    Par contre, L'acide sulfurique à 67-75 0/0,  agissant sur les mêmes mélanges, donne di  rectement une masse réactionnelle se sépa  rant en deux couches dont la. supérieure,      constituée par le produit de     transformation     des     méthvlhalogénosilanes,    contient de faible  quantités de produits volatils,     parmi    lesquels       l'hexaméthyldisiloxane,    laissant une forte pro  portion d'une huile fixe     visqueuse.    Pour     dei     concentrations d'acide sulfurique comprises  entre 75 et. 85%, la. couche sulfurique peut       retenir    de petites quantités de     siloxanes    qu'on  peut.

   facilement séparer par     lé,-gère    dilution,  et, ou extraction. Il est     avantageux    clé choisir  la concentration de l'acide     sulfurique    de telle  manière que l'acide chlorhydrique y soit peu  soluble et s'élimine de     lui-même    presque  totalement à l'état gazeux. Pour cette raison, il  est en général préférable d'utiliser un acide     sul-          furique        de        concentration        au        moins        égale    à     60%.     



  Un mode commode de réalisation du pro  cédé selon l'invention consiste à. faire     couler     les     diméthyldihalogénosilanes    ou     mélangres    de  ceux-ci avec d'autres     métliy        lhalogénosilaiies     dans l'acide sulfurique. L'acide     chlorhydrique     s'éliminant à. l'état gazeux, on peut, sans in  convénient, laisser s'abaisser sous cette in  fluence la température du mélange réaction  nel. Dès le début, il se forme deux     phase i     liquides non miscibles; il est préférable d'agi  ter assez vigoureusement pour faciliter le  contact.

   Quand l'addition de     métlivlhalogéno-          silane    est achevée, on arrête     l'agitation    et sé  pare l'huile qui surnage, par exemple par dé  cantation. On la. lave alors, pour lui ôter son  acidité, à l'eau ou     avec    une solution diluée de  carbonate de soude, ammoniaque, etc. et on  distille, pour en éliminer les     matières    vola  tiles qu'elle contient.  



  II reste un résidu fixe, constitué par une  huile     siloxanique    visqueuse, susceptible     d2     nombreuses applications, particulièrement  comme lubrifiant.  



  Les exemples suivants, dans     lesquels    les  parties s'entendent en poids,     CH-3/Si    dé  signant le nombre moyen de groupes     C113,    par  atome de silicium, sont. donnés pour     illustrer     le procédé selon l'invention.  



       Exelii.ple   <I>1:</I>  Dans un récipient. muni d'un agitateur e     t     d'un tube à dégagement et contenant     400       parties d'acide sulfurique à 73 0/0, on fait  couler progressivement 260 parties d'un mé  lange de     diméth.#-ldiehlorosilane    avec     d'autres          niéthvlelilorosilanes,    ce mélange titrant en       chlore        48,2        %,

          ce        qui        correspond    à     un        rap-          port        CH3:    Si égal à environ     2,34.        Lorsque    le       dégagement    de gaz     chlorhydrique    a cessé, on  décante la couche qui surnage.

   La décanta  tion peut être facilitée en     rassemblant    la  couche huileuse dans 15 parties de     ligroïne          (P.Tb.=70-80 ),    on lave ensuite la couche  huileuse à. l'eau et à     l'ammoniaque    diluée     jus-          qu'à,    neutralité. On chasse la     ligroine,    d'abord  sous pression normale, puis sous vide, et l'on  élimine les portions volatiles par distillation.

    On recueille     53,611/0    du poids (le la couche  huileuse     soirs    forme de résidu fixe constitué  par une huile ne distillant pas à 300" C sous  7     mm    et de viscosité à '25  C = 37,8     centi-          st.okes,        1.e    reste étant constitué par des pro  duits volatils passant entre 65 et     21-5         C    sous  7     inin    et dont la viscosité à<B>2</B>5" C est de 3,6I       centistokes.            F,xc        inple        2?:

         On charge dans un appareil de 50 litres,  muni d'agitateur, 27,8 kg d'acide sulfurique  de densité 1,642 (titre 72 0/0). Puis on coule  en agitant 18,5 kg d'un     mélange    de     diméthyl.-          dichlorosilane    avec d'autres     inéthylchloro-          silanes,    ce mélange ayant une teneur en       chlore        de        18,1%,        ce        qui        correspond    à     un        rap-          port        CII@:

  Si=2,3.    Quand on a fini d'ajouter  les     méthylchlorosilanes    et que l'acide chlor  hydrique a cessé de se dégager, on continue  à maintenir en contact     cri    agitant pendant une  heure à 25" C, puis on décante les deux  couches. On lave la couche huileuse supé  rieure à l'eau salée froide, puis bouillante.

    L'huile neutralisée est. ensuite distillée et l'on  recueille 923 g     d'hexainéthyldisiloxane.    Le  reste est constitué par       11%        de        produits        volatils        passant        de        50    à  150  C sous 7     inm,    viscosité 2,5     centi-          stokes    à 25  C;       71/o    de produits volatils passant de 150 à  200  C sous 7 min, viscosité 7     centi-          stokes    à 25  C;

        5     %        de        produits        volatils        passant        de        200    à       250     C sons 7 min, viscosité 1.1.     centi-          stokes    à     \?5"        C;

            71%        (le        résidu        fixe        huileux        ne        passant        pas     à     300"    C sous 7 mm, viscosité 120     eenti-          stokes    à '?5" C.  



       Exeinple        ,i:     ()n fait     réagir    26 parties d'un     mélange    de       diniéthyldiclilorosilane    avec d'autres     méthyl-          ehlorosilanes,    ce     mélange        ayant    une teneur en       chlore        (le        52,9        %        (CI13-Si=2,1)

          avec        62        par-          ties        d'acide        sulfurique    à     69        %.     



  On obtient, après traitement     comme    dans  les exemples précédents, une huile non vola  tile de viscosité 101     eentistokes    et un     distillat     volatil en dessous de 175  C sous 7 min ne       représentant.        que        10%        environ        du        poids        de          1'huile        lion    volatile.

Claims (1)

1. REVENDICATION: Procédé pour la préparation d'huiles c,rganosiliciques non volatiles, par hydrolyse, au moyen d'acide sulfurique, de diméthyl- dillalogénosilanes ou de mélanges (le dimé- tlivldihalogénosilanes avec d'antres méthyl- halogénosilanes, mélanges dans lesquels le rapport du nombre des radicaux méthyle à celui des atomes de silicium est compris entre @,0 et 2,6,

   caractérisé en ce que l.'on utilise, pour ladite hydrolyse, de l'acide sulfurique d'une concentration comprise entre 50 et h 5 0!o, en ce que l.'on recueille la couche sur- nageante contenant les huiles organosili- eiques non volatiles formées, et en ce qu'on sépare ces huiles des produits volatils conte nus dans ladite couche. -REVENDICATION: S<B>SOUS</B> Procédé selon la revendication, caracté risé en ee que l'on utilise un acide sulfurique d'une concentration comprise entre 67 et 751/o.