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La présente invention a pour objet, à titre de pro- duits industriels nouveaux, des colorants monoazoiques métalli- sables ainsi que leurs composés complexes de métaux lourds et les matières teintes à l'aide .le ces colorants et de leurs com- posés complexes. Elle vise également un procédé pour la prépara- tion des colorants monoa zoïques métallisables et de leurs dom- posés complexes, de métaux lourds.
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La demanderesse a trouvé que l'on obtient des colorants monoazoïques métallisables précieux lorsqu'on procède comme suit:?- on copule un composé de diazonium arylique, qui porte en position ortho par rapport au groupe diazoïque un substituant métallisable ou un groupe susceptible d'être transformé en un tel substituant,et peut posséder pour le reste d'autres substituants usuels des colorants azoïques, avec un composé l-acylamino-8-hydroxynaphtalénique, dé- pourvu de groupe se dissociant avec une réaction acide et susceptible de rendre la molécule soluble dans l'eau et portant un groupe R-S02 en position 6 du noyau naphtalénique.
Le symbole R désigne un reste hydrocarboné éventuellement substitué, appartenant par exemple à la série aliphatique, araliphatique, cycloaliphatique ou aromatique, ou bien le reste ammoniac ou le reste d'une amine orga- nique primaire ou secondaire, qui peut porter à son tout des restes hydrocarbonés, éventuellement substitués,sur l'atome d'azote, par exemple de la série aliphatique, araliphatique, cycloaliphatique ou aromatique, ces restes pouv nt être reliés entre eux et former avec l'atome d'azote des hétérocycles, par exemple des noyaux pipéridi- nique ou morpholinique.
Les nouveaux colorants monoazoïques métallisables se dis- tinguent des colorants analogues par de meilleures propriétés de solidité, par leurs teintes pures et par leurs belles nuances à la lumière artificielle. lorsqu'ils se trouvent sous la forme de complexes métalliques, en particulier sous la forme de complexes de chrome et de cobalt.
Les composantes de copulation utilisées pour la prépara- tion des colorants monoazoïques conformes à l'invention sont éga- lement nouvelles et font partie de l'invention. On les obtient
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à partir des acides l-amino-8-hydroxynaphtalène-6-sulfoniques connus. ou de leurs sels, en protégeant les groupes aminés et hydroxyliques, par exemple par réaction avec du phosgène pour obtenir les acides péri-naphtoxazinone-sulfoniquescorrespondants ou leurs sels, puis transformation du groupe sulfonique en halogénure de sulfonyle, par exemple à l'aide d'halogénures de phosphore.
On fait ensuite réagir le composé obtenu soit avec de l'ammoniac soit avec des amines organiques primaires ou secondaires, ou encore on le réduit en acide sulfinique dont on effectue ensuite l'alcoylation-ou enfin on le fait réagir avec des hydrocarbures aromatiques réactifs ou leurs dérivés inertes portant des substituants positifs, en pré- sence d'agents de condensation de Friedel Gratis. On saponifie en- suite les composés en solution aqueuse ou aqueuse organique à l'aide d'alcalis et on obtient les composés l-amino-8-hydroxy-6-sulfonyl- naphtaléniques, qui sont ensuite acylés. Comme restes acyliques entrent en considération les restes d'acides carboxyliques et sul- foniques organiques, des acides carbaminiques et des. semi-esters de l'acide carbonique.
L'acylation se fait en solution aqueuse ou or- ganique à l'aide d'anhydrides ou d'halogénures d'acide, par exemple l'anhydride acétique, le chlorure d'acétyle, le chlorure de phéno- xyacétyle, le chlorure de benzoyle, le chlorure de l'acide p-to- luène-sulfonique, 1@ chlorure de l'acide méthane-sulfonique, de l'acide éthane-sulfnique, le cyanate de sodium, l'isocyanate de phényle ou les esters alcoyliques de l'acide chloroformique.
Les colorants monoazoïques sulfonés conformes à l'inven- tion, qui contiennent de préférence un saul groupe sulfonique dans la composante diazoïque, se prêtent à la teinture de la laine
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secn le procédé de chromatage subséquent. Comme composantes de diazotation pour cette classe de colorants entrent en considé- ration les acides o-aminophénolsulfoniques, par exemple l'acide
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2-amino-1-hydroxybenzène-°-sulfonique, les acides 6-chloro-2-amino- l-hydroxybenzène-4-sulf onique , 4-chloro-2-amino-l-hydroxybenzène- 6-sulfonique, 4-acétyl-sulfonyl-2-amino-1-hydroxybenzène-6-sulfo- nique, 4-éthylsulfonyl-2-amino-1-hydroxybenzène-6-sulf onique, 4- acétylamino-2-amino-1-hydroxybenzène-6-sulfonique, 6-acétylamino- 2-amino-l-hydroxybenzène-4-sulfonique,
4-nitro-2-amino-l-hydroxyben-
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zène-6-sulfonique et 6-nitro-2-amino-1-hydroxybenzène-°-sulf onique.
On obtient un groupe de colorants monoazoïques conformes à l'invention particulièrement précieux lorsqu'on utilise des com- posantes de diazotation ne contenant pas de groupe se dissociant avec une réaction acide et susceptible de rendre la molécule soluble dans l'eau et des composantes de copulation dans lesquelles le groupe R-S02 favorise la solubilité dans l'eau, c'est à dire des composés dans lesquels R désigne un groupe alcoylique ou alcé- nylique de poids moléculaire peu élevé, par exemple un groupes mé- thylique, chlorométhylique, éthylique, isopropyliques, tertbuty- lique ou vinylique, de préférence cependant un reste aminé dérivé de l'ammoniac ou d'une amine organique de poids moléculaire peu élevé, de préférence primaire, par exemple d'une méthylamine, éthylamine, isopropylamine,
monoéthanolamine ou 2-hydroxypropylamine.
Comme composantes de diazotation on utilisera de préférence:
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le 4-chloro-2-amino-l-hydroxybenzène, le 4t6-dichloro-2-amino-1- hydroxybenzène, le 3,°,6-trichloro-2-amino-1-hydrcxybenzène, le 4-méthyl-5-nitro-2-amino-l-hydroxybenzène, le 4-chloro-5-nitro-
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2¯amino-l-hydroxybenzène , le 4-nitro-2-amino-1-hydroxbn.,1, 5-nitro-2-amino-1-hydroxybenzène,- le 4--nitro-6-chloro-2-amino!?lr-- hydroxybenzène, le 6-nitro-4-chloro-2-amino-1-hydroxybenzène,,le.
5-éthylsulfonyl-2-amino-1-hydroxybenzène, le 4-éthylsulfonyl-5- nitr'o-2-amino-1-ydroxybnzéne, le 6-nitro-4-méthyl-2-amino-l- hydroxybenzène, le .6niro4ert.amyl-2-amino-l-hydroxybenzène, le 4-nitro-6-acétylamino-2amrno-1-hydraenzéne, le 4-acétyl-6- aoétylamino-2-amino-1-hydroxybenzène ou le 2,5-diméthoxy-l-amino- benzène, le 2-méthoxy-5-éthoxy-l-aminobenzène, l'acide 2-amino- benzèn&l-carboxylique, l'acide 4-chloro-2-aminobenzène-l-carboxy- lique, l'acide 5-chloro-2-aminobenzène-1-carboxylique ou l'acide 5-nitro-2-aminobenzène-l-carboxylique.
Ces colorants se prêtent particulièrement à la teinture de fibres polypeptidiques naturelles ou synthétiques en bain aqueux en teintes pures, allant du bleu violet au bleu vert, lorsqu'ils se trouvent sous la forme de leurs composés complexes de chrome ou de cobalt. Par un choix judicieux des composantes de diazotation et du substituant R, ainsi que du reste acylique de la composante de copulation, on peut faire varier favorablement les propriétés tinc- toriales des colorants, en particulier leuraffinité pour les fibres et leur solubilités
La métallisation des colorants monoazoïques conformes à l'invention se fait avec avantage en solution ou suspension aqueuse à température élevée, en récipient ouvert ou sous pression, le cas échéant en présence de solvants organiques tels que l'éthylène-glycol ou le dioxane, à l'aide de sels de chrome (III) ou de cobalt.
Pour le chromatage on a avantage à utiliser.les salicyla- tochromiates alcalins, pour le cobaltage des sels de cobalt en
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solution aqueuse Les colorants possédant un groupe alcoxylique en position ortho seront métallisés de préférence dans de la formamide ou dans lléthylène-glycol avec des sels de chrome (III) à une température dépassant 100 ; le groupe alcoxylique est. trans- formé en groupe hydroxylique. Les complexes de chrome et de cobalt qui possèdent deux molécules de colorant liées à un atome de métal lourd sont particulièrement appropriés à la teinture des fibres polypeptidiques naturelles ou synthétiques,.comme la laine, la soie, le Lanital, les fibres de superpolyamides et de superpoly- uréthanes, en bain faiblement alcalin, neutre ou faiblement acide.
Pour la teinture des fibres polypeptidiques on lus utilise sous la forme des sels alcalins, par exemple des sels de lithium, de sodium, de potassium ou d'ammonium, de préférence en présence d'agents mouillants et de dispersion actifs par leur anions. Pour la coloration des solutions d'acétyl-cellulose prêtes à être filées et des vernis on a avantage à les utiliser sous forme de sels alcalins, débarassés des sels minéraux-. On peut également faire subir la métal- lisation à des mélanges de colorants conformes à l'invention ou des mélanges de ces colorants avec d'autres colorants métallisables ana- logues.
Enfin, on peut également préparer des colorants monoazoïques conformes à l'invention qui ne contiennent ni de groupes se disso- ciant avec une réaction acide ni de groupes favorisant la solubi- lité dans l'eau et les transformer ensuite en solution organiques, par exemple à l'aide de sels métalliques, en composés complexes de métaux lourds. On peut ainsi préparer les composés complexes de cuivre, de vanadium, de manganèse, de chrome, de nickel, de cobalt ou de fer, qui se prêtent à la coloration des nitrolaques ou des laques à l'acétylcellulose, ainsi qu'à la coloration de solu- tions de soie à l'acétate prêtes à être filées.
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Les exemples suivants illustrent la préparation des nou- veaux colorants monoazoïques, leur métallisation en substance et leur utilisation, sans toutefois limiter la portée de l'invention.
Sauf indication contraire, les parties sont comprises en poids.
Exemple1.
(voir formule 1)'
On dissout 14,35.parties de 4-chloro-2-amino-l-hydroxy- benène dans 150 parties d'eau avec 17,6 parties d'acide chlorhydrique concentré et on diazote le tout à 0-5 avec 6,9 parties de nitrite de sodium. L'excès d'acide est neutralisé avec du bicarbonate de sodium et la solution jaune du diazoxyde en versée dans une solu- tion à 0 de 29,4 parties de l'amide de l'acide l-acétylamino-8- hydroxynaphtalène-6-sulfonique, 8 parties d'hydroxyde de sodium et
12 parties. de carbonate de sodium anhydre dans 400 parties d'eau. un agite le tout à 0-5 jusqu'à, ce que la copulation soit terminée, on le chauffe à 50 ,on fait précipiter le colorant par addition de chlorure de sodium et on le filtre.
Le colorant encore humide est mis en suspension'dans 600 parties d'eau chaude et chauffé à reflux avec 120 parties d'une solution de chromo'salicylate de so- dium, correspondant à 3,1 parties de chrome, jusqu'à ce que tout le colorant de départ ait disparu. On isole le colorant chromifère par addition de chlorure de sodium et on le filtre. Après avoir été séché, il a l'aspect d'une poudre bleue, qui teint la laine en bain neutre à faiblement acide en teintes pures, bleu verdâtre, possédant de très bonnes propriétés de solidité.
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Exemple 2.
(voir formule 2)
On met en suspension dans 600 parties d'eau 45,7 parties du sel sodique du colorant dépourvu de métal préparé selon l'exemple 1 à partir de 4-chloro-2-amino-l-hydroxybenzène diazoté et de l'amide
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de l'acide 1-actylamino-8-hydroxynaphtalène-6-sulfonique et on chauffe le tout pendant 1 heure à 80-90 avec 60 parties d'une so- lution d'acétate de cobalt, correspondant à 3,54 parties de cobalt.
Le mélange de métallisation est alors alcalinisé à la phénolphtaléine à l'aide de carbonate de sodium et, après l'avoir agité pendant 2 heures à 80-90 , on fait précipiter complètement le colorant par 'addition de chlorure de sodium et on le sépare par filtration. Il teint la laine en bain neutre à faiblement acide en teintes bleu violet très solides et très pures.
Exemple 3.
(voir formule 3)
On dissout 15,3 parties de 2,5-diméthoxy-1-aminobenzène dans 250 parties d'eau chaude avec 35 parties d'acide chlorhydrique concentré, on refroidit la solution à 3 et on la diazote après addition de glace avec 6,9 parties de nitrite de sodium. La solu- tion diazoïque est versée à 0-5 dans une solution de 32,4 parties de diméthylamide de l'acide 1-acétylamino-8-hydroxynaphtalène-6- sulfonique, 4 parties d'hydroxyde de sodium et 33 parties de car- bonate de sodium dans 500 parties d'eau. Le colorant qui se forme rapidement est séparé par filtration et séché.
Puis on le met en suspension dans 500 parties de formamide et on le chauffe à 135-145 avec 15 parties d'acétate de chrome, correspondant à 3,1 parties
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de chrome, jusqu'à ce que la métall@sation soit .terminée. Pendant la réaction, on ajoute prudemment au mélange du carbonate de sodium, de façon qu 'une prise diluée avec de l'eau ait une réaction toujours faiblement alcaline. Le mélange réactionnel est alors versé dans 2000 parties d'une solution de chlorure de sodium et le colorant qui se sépare de la solution est filtré. Après avoir été séché, il a l'aspect d'une poudre bleue, qui teint la laine en bain neutre à faiblement acide en teintes bleu verdâtre très solides et très pures.
Exemple 4.
(voir formule 4)
On met en suspension dans 150 parties d'eau 22,35 parties
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.d'acide 4-chloro-2-amino-l-hydroxybenzène-6-sulfonique, on ajoute à cette suspension 6 parties d'acide chlorhydrique concentré et on diazote le tout à 0-5' avec 6,9 parties de nitrite de sodium.
L'acide en excès est neutralisé avec du bicarbonate de sodium et la solution jaune du diazoxyde est'versée dans une solution refroi- die à 0 de 37,5 parties de phénylamide de l'acide 1-acétylamino-
8-hydroxynaphtalène-6-sulfonique, 8 parties d'hydroxyde de sodium et 12 parties de carbonate de sodium anhydre dans 400 parties d'eau.
Lorsque la formation du colorant est terminée, on chauffe le mé- lange à 50 , on fait précipiter le colorant par addition de chlo- rure de sodium et on le filtre. Il a l'aspect d'une poudre foncée, qui teint la laine selon le procédé de chromatage subséquent en teintes bleu verdâtre pures possédant de très bonnespropriétés de solidité à l'état humide.
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T a b 1 e a u
Selon les indications des exemples on peut également pré- parér les colorants suivants:
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<tb> No. <SEP> Composante <SEP> de <SEP> Composante <SEP> Metal <SEP> Teinte <SEP> sur <SEP> la
<tb>
<tb>
<tb> diazotation <SEP> azoïque <SEP> laine
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1 <SEP> le <SEP> 4,6-dichloro-2- <SEP> l'amide <SEP> de <SEP> l'acid
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> amino-1-hydroxyben- <SEP> l-acétylamino-8- <SEP> Cr <SEP> bleu <SEP> verdâtre
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> zène. <SEP> hydroxynaphtalène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 6-sulfonique
<tb>
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<tb>
<tb> 2 <SEP> id. <SEP> id. <SEP> Co <SEP> bleu <SEP> violet
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<tb>
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<tb>
<tb>
<tb> 3 <SEP> le <SEP> 6-nitro-4-chloro-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2-amino-l-hydroxy- <SEP> id.
<SEP> Cr <SEP> bleu <SEP> verdâtre
<tb>
<tb>
<tb> benzène
<tb>
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<tb>
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<tb>
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<tb> 4 <SEP> id. <SEP> id. <SEP> Co <SEP> bleu-.rougeâtre
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<tb> 5 <SEP> le <SEP> 6-nitro-4-méthyl-
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<tb>
<tb> 2-amino-l-hydroxy- <SEP> id. <SEP> Cr <SEP> bleu
<tb>
<tb>
<tb> benzène
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<tb>
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<tb> 6 <SEP> id. <SEP> id. <SEP> Co <SEP> bleu <SEP> rougeâtre
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<tb>
<tb>
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<tb> 7 <SEP> le <SEP> 4-nitro-2-amino- <SEP> la <SEP> méthylamide <SEP> de
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1-hydroxybenzène <SEP> l'acide <SEP> 1-acétyl- <SEP> Cr <SEP> bleu <SEP> vert
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> amino-8-hydroxy-
<tb>
<tb>
<tb> naphtalène-6-sul-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> fonique
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<tb> 8 <SEP> id. <SEP> id.
<SEP> Co <SEP> violet <SEP> bleu <SEP> terne
<tb>
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<tb> 9 <SEP> le <SEP> 5 <SEP> nitro-2-amino- <SEP> la <SEP> diméthylamide <SEP> bleu <SEP> verdâtre
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1-hydroxybenzène <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 1-acé- <SEP> bleu <SEP> verdâtre
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> tylamino-8-hydro-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> xynaphtalène-6-
<tb>
<tb>
<tb> sulfonique
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<tb>
<tb>
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<tb> 10 <SEP> le <SEP> 5-nitro-2-amino- <SEP> bleu <SEP> rougeâtre
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<tb>
<tb> 1-hydroxybenzène <SEP> id.
<SEP> Co <SEP> rougeâtre
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 11 <SEP> le <SEP> 5-nitro-4-chloro- <SEP> l'amide <SEP> de <SEP> l'acide
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2-amino-l-hydroxy- <SEP> l-acétylamino-8- <SEP> Cr <SEP> bleu <SEP> verdâtre
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> benzène <SEP> hydroxynaphtalène-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 6-sulfonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
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<tb> 12 <SEP> id. <SEP> id. <SEP> Co <SEP> bleu <SEP> rougeâtre
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No. (Composante do ---'--- .'--'.""1---:-:- j j.ï<'¯ '1" 'ú sur dia cotation a:4oi'(JlH ';'.1 ) laine 13 le 2,5-diméthoxy-l- l'amide de l'acide 1- verdStr aminobenzène ace tylamino-8-hydroxy- 'r Yu.F-u vGtv3tr zuil naphtalenG-6-sulfoniqu ' 14 l'acide 6-nitro-2-amino- in.
Cr. lcu verd8ti'b l-hydroxybenzène-4- 1.. uub-
EMI11.2
<tb> sulfonique <SEP> , <SEP> sé-
<tb>
<tb> quent
<tb>
<tb> 15 <SEP> l'amide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 2- <SEP> l'anilide <SEP> de <SEP> l'acide
<tb>
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amino-1-hydroxybenzèn,.- l-propionylamino-8- Cr bleu 5-sulfonique hydroxynaphtalènE-6-
EMI11.4
<tb> sulfonique
<tb>
EMI11.5
16 2-amino- -hydroxy- la N-éthy'lanilide de ' ##...éthyls'i --",
/1-ben- l'acide 1-acétylamino- Co violet bleu
EMI11.6
<tb> zène <SEP> 8-hydroxynaphtalène-6-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sulfonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 17 <SEP> le <SEP> 2-amino-l-hydroxy- <SEP> l'amide <SEP> propylique <SEP> de
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4-éthylsulfonylben- <SEP> l'acide <SEP> l-propylamino- <SEP> Cr <SEP> bleu
<tb>
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zène 8-hydrôxynaphtalène-6-
EMI11.8
<tb> sulfonique
<tb>
<tb>
<tb> 18 <SEP> le <SEP> 4-chloro-2-amino- <SEP> l'amide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 1-
<tb>
<tb>
<tb> 'l-hydroxybenzène <SEP> éthoxyacétylamino-8- <SEP> Co <SEP> bleu <SEP> violet
<tb>
<tb> hydroxynaphtalène-6-
<tb>
<tb> sulfonique
<tb>
<tb>
<tb> 19 <SEP> id.
<SEP> l'amide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 1-
<tb>
EMI11.9
car borné thoxyamino-8- Cr bleu verdâtre
EMI11.10
<tb> hydroxynaphtalène-6-
<tb>
<tb>
<tb> snli <SEP> onique <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 20 <SEP> le <SEP> 4--nitro-6-acétyl- <SEP> l'amide <SEP> l'acide <SEP> 1- <SEP> - <SEP> Cr <SEP> gris
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> amino-2-amino-l-hy- <SEP> caroéthoxyamino-8-hy- <SEP> sub- <SEP> bleu
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> droxybenzène <SEP> droxynaphtalène-6- <SEP> sé- <SEP> verdâtre
<tb>
<tb>
<tb> sulf <SEP> onique <SEP> quent
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 21 <SEP> le <SEP> 6-acétylamino-2- <SEP> la <SEP> morpholide <SEP> de <SEP> Cr <SEP> bleu
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> amino-l-hydroxy-4- <SEP> l'acide <SEP> 1-méthylsulfo- <SEP> sub- <SEP> grisâtre
<tb>
EMI11.11
méthylsulfonylben- nylamino-8-hydroxynaph sé- zène telène-6-sulfonique quart)
22 (le 4-chloro-6-acétyl- ripérididè de bleu 4--chloro-6-acëtyl- ' , pipéridide de ' Cr bleu lamino-2-amino-1-hydro- ';aide 1-toluène-sul- sub. gris i xybenzène , , onylamino-8-hydroxy- sé- ml:lâtrlène-6-sulfo- quart
EMI11.12
<tb> nique!
<tb>
<tb>
<tb> 123 <SEP> le <SEP> 5-chloro-2-amino- <SEP> l'éthanolamide <SEP> de
<tb>
<tb>
<tb> l-hydroxybenzène <SEP> l'acide <SEP> 1-benzoyl- <SEP> Cr <SEP> bleu
<tb>
<tb> ' <SEP> amino-8-hydroxy-naph-
<tb>
<tb> talène-6-sulfonique
<tb>
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EMI12.1
<tb> No. <SEP> Composante <SEP> de <SEP> Composante <SEP> mé- <SEP> Teinte:
<SEP> sur
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> diazotation <SEP> azoïque <SEP> tal <SEP> la <SEP> laine
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 24 <SEP> 4-chloro-2-amino-l- <SEP> le <SEP> 1-acétylamino-6-mé- <SEP> Co <SEP> bleu <SEP> violet
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> hydroxybenzène <SEP> thylsulfonyl-8-hydroxy-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> naphtalène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 25 <SEP> le <SEP> 5-nitro-4-chloro- <SEP> id. <SEP> Cr <SEP> bleu <SEP> verdâtre
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2-amino-1-hydroxy-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nàphtalène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 26 <SEP> le <SEP> 4-chloremino-1- <SEP> l'amide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 1- <SEP> Cr <SEP> bleu <SEP> verdâtre
<tb>
EMI12.2
hydroxybenzène uréido-8-hydroxynaphT Or bleu verdâtre
EMI12.3
<tb> talène-6-sulfonique
<tb>
<tb> 27 <SEP> id. <SEP> id.
<SEP> Co <SEP> bleu <SEP> violet
<tb>
<Desc/Clms Page number 13>
EMI13.1
<tb> Cas979
<tb>
<tb> Société <SEP> dite: <SEP> J. <SEP> R. <SEP> GEIGY <SEP> S.A. <SEP> Planche <SEP> unique
<tb>
EMI13.2
Formule 1 Formule OH OHNH - OCX3H- Complexe N. <bmpl"". cobalt Complexe de SO Complexe de cobalt du chrome CI compose répondant à la NH2 formula 1 Fonmlo 3- OCH3 iic lui- ZOCHT Complexe CCH3 N rr COOR Complexe de chrome S02 OCfi3 N 1 (cl 3)2 Formule 4 OH HO 1H - COCH3 Fie"""-, RO,S -A- N N . N #fj] OOCR, HO3s soà CI 12 MI -0