BE551470A - - Google Patents

Description

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   On a trouvé que la réestérification des esters d'acides phényl-acétiques de formule générale 
 EMI1.1 
 avec mercapte-éthanols d'a coyle de formule générale 
HO. CH2.Cl2.S.R' et l'addition des esters (éther-sels) d'acides inorganiques      forts de formule générale ' 
R".A    @   

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 aux produits intermédiaires obtenus de la façon mentionnée ci-dessus, donnent naissance aux sels de sulfonium de for- mule générale 
 EMI2.1 
 qui exercent une activité spasmolytique considérable.

   Dans les formules générales précitées 
R signifie soit hydrogène, soit alcoyle, soit alcoyle cycli- sé, soit aryle, soit aralcoyle, 
R' et R" signifient alcoyles plus bas, avantageusement méthy- le ou éthyle 
R"' signifie soit alcoyle, soit aryle, soit aralcoyle, A- signifie radical à une valence d'un acide inorganique fort, surtout d'un acide halogène-hydrogène. 



   La réaction s'effectue d'après le schéma suivant : 
 EMI2.2 
   La     réestérification   se f ait par chauffage de deux com- posants environ à 150-160 C en présence d'un catalyseur basique de réestérification. Un catalyseur excellent est par exemple   l'alcoolate   de sodium, qu'on peut préparer par dissolution   d*une   petite quantité de sodium en mercapte-éthanol d'alcoyle correspondant. Au cours de la réaction on provoque péiodique- ment avec avantage une dépression réitérée pendant laquelle on sépare, par distillation toujours, les constituants bouil- lants ayant un point d'ébullition plus bas que les autres ; 

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 ces constituants en question, ce sont en mesure prépondé-' rante les alcools, qui prennent naissance dans cet entre- temps. 



   Une catalyse acide (à l'aide d'acide sulfurique par exemple) n'a pas fait ses preuves pendant cette réaction, étant donné qu'uns réaction secondaire non désirée est pro- duite à la fois en mesure considérable, à savoir la déshy- dratation, qui donne naissance à l'allyle-sulfure vinylique de caractère très volatil. 



   Le procédé tout entier est expliqué d'ailleurs de plus près par un exemple qui suit. 



   Exemple de procédure 
22,0 g de   2-méthyle-mercapte-éthanol   sont refroidis par mélange réfrigérant ; on ajoute ensuite en agitant 0,6 g de sodium métallique successivement en petites doses. Après la dissolution complète de sodium on ajoute 15,5 g de ster éthylique d'acide phényl-cyclohéxyle-acétique; on soumet ensuite le mélange réactionnel lentement au chauffage dans un ballon au bain d'huile à température de 150-160 C. Le ballon est muni d'une colonne à reflux. On provoque pério- diquement, par intervalles environ de 60 minutes, une dé- pression réitérée chaque fois pour un petit espace de temps jusqu'à environ 150 mm Hg en faisant le vide.

   On régle le reflux de façon qu'on sépare chaque fois par distillation une.certaine quantité de liquide (alcool éthylique), ayant un point d'ébullition plus bas que celui d'autres consti- tuants de la réaction. Le chauffage entier dure 30 heures en tout. 



   Pendant la dernière dépression aucun distillat volatil ne se sépare plus, ce qui démontre que la réaction est terminée. 



  On écarte ensuite la colonne et on sépare le 2-méthyle-mercapte- 

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 éthanol en excès par distillation en vide. On agite le   résidu   à l'aide d'eau et on extrait l'huile séparée à   l'aide   d'éther. 



  On fait sécher ensuite l'extrait éthérique, on sépare l'éther par évaporation et on soumet   l'extrait à.   la distillation en vide. C'est ainsi qu'on gagne 2-méthyle-mercapte-ester éthylique   (L'acide   phényl-cyclohéxyle-acétique avec un bon rendement. 



  L'ébullition de cet ester a lieu à la température de 150-170 C sous pression de 0,5 mm Hg. On mélange 5,5 g de cette fraction brute avec 7 ce d'iodure méthylique et on fait reposer ce mé- lange en vase clos et en obscurité pendant   4@   heures. Après ce temps on essore l'iodure de 2-(phényl-cyclohéxyle-acétoxy)- éthyle-diméthyle-sulfonium éliminé. Le rendement pratique égale à peu près le rendement théorique. Après recristallisation.dans l'alcool éthylique, le produit fond à 102 C. L'analyse démontre la formule générale: 
 EMI4.1 

Claims (1)

1. RESUME.

   ================= 1.- Procédé de préparation des sels de sulfonium avec une activité spasmolytique très élevée, ayant la formule générale r EMI4.2 où R signifie soit hydrogène, soit alcoyle, soit alcoyle cyeli- sé, soit aryle, soit aralcoyle, R' et R" signifient un alcoyle plus bas et A- signifie un anion d'un acide inorganique fort; ce procédé de préparation est caractérisé d'abord par une réestéri- fication d'un ester d'un acide phénylacétique ayant la formule EMI4.3 générale H CbH.Ç.G00.R't - R <Desc/Clms Page number 5> où R"' signifie soit alcoyle, soit aryle, soit aralcoyle, R, R' et R" ayant les significations mentionnées ci-dessus, avec un 2-mercapte-éthanol d'alcoyle ayant la formule gêné- raie HO.

   CH2.CH2.S.R' (R' ayant une signification mentionnée ci-dessus);ce procédé de préparation est caractérisé ensuite en ce qu'on ajoute au produit intermédiaire obtenu de la façon mentionnée ci- dessus un ester d'un acide inorganique fort, ayant la formule générale R" A ou A représente radical à unevalence d'un acide inorganique fort, R" ayant une signification mentionnée ci-dessus.

   2.- Procédé de préparation suivant la revendication 1, caractérisé on ce que la réestérification s'effectue en pré- sence d'un catalyseur alcalin à la température environ de 150-160 C.

   3.- Procédé do préparation suivant les revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'on provoque au cours de la rées- térification périodiquement une dépression réitérée, pendant laquelle on sépare les constituants volatils par distillation.