BE551469A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   On a trouvé qu'une condensation de 2-halogéno- esters éthyliques d'acidès   phényl-acétiques   de formule géné- rale 
 EMI1.1 
 avec un mercaptide alcoylé des métaux alcalins de formule générale M.S.R' et une addition subséquente d'esters d'acides inorganiques forts aux produits intermédiaires, donnent naissance aux sels de sulfonium de formule générale 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 qui exercent une activité spasmolytique d'intensité considé- rable.R signifie dans les formules générales précitées soit hydrogène, soit alcoyle,soit alcoyle cyclisé, soit aryle, soit aralcoyle, R' et R" signifient alcoyles plus bas, tels que méthyle ou   éthyle,Hal   signifie un atome d'halogène sauf le fluor, N signifie un atome métallique à une valence, A- signifie anion   d'un   acide inorganique fort,

  de préférence J-. 



     . On   peut réunir ces deux degrés réactionnels de la façon suivante : on soumet 2-halogénoesters éthyliques ayant une structure mentionnée plus haut, tout simplement à la réaction avec un bisulfure d'alcoyle;pendant ce procédé il n'y a éli- mination d'aucun sel.On peut représenter les   procédés.en   ques- tion de la façon suivante: . 
 EMI2.2 
 



   La condensation avec mercaptides alcoylés des métaux al- calins s'effectue avantageusement dans une solution absolue d'alcool méthylique ou d'alcool éthylique, de préférence par 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 cuisson de mélange réactionnel sous réfrigérant à   reflux.La   réaction avec bisulfures d'alcoyle s'effectue le mieux à la température de la chambre et elle a besoin d'un temps réac tionnel prolongé.Le procédé entier est d'ailleurs expliqué de plus près dans les exemples qui suivent: 
Exemples de procédure: 
1.

   On prépare une solution de méthylate sodique par disso- lution de 2,3g de sodium métallique en 100 ce d'alcool mé- thylique ; on sature cette solution par mercaptane méthylique, préparé par décomposition de 27,8g de sulfate de S-méthyle- isothio-urée à l'aide de 8g d'hydrate de sodium.Après   additici   
2- de 24g d'ester chlor-éthylique d'acide phényl-propyle-acé-. tique à cette solution de mercaptide méthylique de sodium dans l'alcool méthylique, gagnée de la sorte, on cuit le mé- lange pendant 24 heures sous réfrigérant à reflux. On fait évaporer ensuite l'alcool méthylique sous pression abaissée, on mélange le résidu de la distillation avec un peu d'eau et on l'extrait par agitation à l'aide d'éther ou de benzène. 



    .L'extrait   est séché à l'aide de sulfate de sodium anhydre, filtré et ensuite soumis à l'évaporatioh au bain-marie.Le résidu représente le   2-méthyle-mercapto-ester   éthylique brut d'acide phénylpropyle-acétique, qu'on purifie par distillation dans le vide.La substance bout à 128 C/1,5   mm     Eg.Le   rendement égale   67   pour cent de la théorie.On laisse reposer la sub- stance avec iodure méthylique ayant le même volume pendant deux jours et on gagne de la sorte   l'iddure   de 2-/phényl-pro-   pyle-acétoxy/éthyle-diméthyle-sulfonium,   qui est un liquide oléagineux, ayant formule générale 
 EMI3.1 
 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 2.

   On dissout 2,3g de sodium dans 100 oc d'alcool éthylique absolu et on prépare ainsi une solution   d'éthylate   de sodium, 
 EMI4.1 
 qui est saturée ensuite par addition de merc2tan méthylique, préparé d'après l'exemple l.On ajoute ensuite à la solution de mercaptide méthylique de sodium 'créé :ainsi goutte à goutte   32,6g   de 2-brom-ester éthylique d'acide phényl-cyclohéxyle- acétique au cours de 30 minutes en agitant sans cesse, et on sou- met ensuite le mélange gagné à la cuisson sous réfrigérant à reflux pendant   24     heures.On   fait évaporer ensuite l'alcool éthylique sous pression abaissée;le résidu est traité comme 
 EMI4.2 
 à l'exemple l.On gagne -le 2-méthyle-mer#pco-ester éthylique d'acide hënyl-cyclohexyle-acêtiayue;

  le point d'ébullition de cette substance est situé à 168 C/2 mm   Hg   et le point de 
 EMI4.3 
 fusion à 9-30 C.ar addition d'iodure méthylique comme à l'exemple 1, on gagne l'iodure de 2-/phényloyolohéxyle- acétoxy/-éthyle-diméthyle-sulfonium,qui fond à 102C et qu'on peut purifier par recristallisation dans l'alcool éthylique. 



  La substance a la formule suivante : 
 EMI4.4 
 
Le rendement pratique égale à peu près le rendement théorique. 



  3. On laisse reposer un mélange de 36,6 g de 2-iode-ester éthylique d'acide   diphényl-acétique   avec 10,0g de bisulfure méthylique en vase clos et dans l'obscurité pendant un temps   prolongé.Alors   que le contenu du vase se solidifie en cristaux, la substance se purifie   directement   par recristallisation dans l'alcool éthylique.

   La substance donnée représente l'iodure de 
 EMI4.5 
 2-/diPhénYl-acétoXy/-éthYle-dtméthyle-sulfonium, qui fond à   134 C   et dont la formule est la suivante: 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 
 EMI5.1 
 "( ') > CH.COO.C.CH2.;./C%l2] L ' , CH.C00.CïL>.CHo.S./C3,/o J" o ,,-le Résumé 1/ Procédé de   sels.de   sulfonium avec une acti- vité spasmolytique élevée, .ayant   'la   formule générale:

   
 EMI5.2 
 caractérisé par la condensation de 2-halogéno-esters éthyliques   d'acide,s   phényl-acétiques, ayant la formule générale 
 EMI5.3 
 avec un mercaptide métallique d'alcoyle ayant la formule générale   M.S.R"   par chauffage dans un dissolvant,et par addition subséquente d'un ester d'acide inorganique fort à ce produit de condensa- tion,ayant la formule générale 
 EMI5.4 
 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. étant donné que dans.ces formules générales R signifie soit hydrogène, soit alcoyle,.soit alcoyme cyclisé, soit aryle, soit aralcoyle, R' et R" signifiant alcoyles,plus bas, Hal signifie un atonie d'halogène sauf le fluor, M signifie un atome métallique à une valence,et A- signifie un anion., <Desc/Clms Page number 6> 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'oi EMI6.1 soumet les 2-haloGdiloesters d'acides phényl-acétiques, ayant la formule générale précitée directement à la réaction avec les bisulfures d'alcoyle.