BE555468A - - Google Patents

Description

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   Des fractions de polymère de propylene bouillant entre   171    et   2l8 C,   renfermant une proportion relativement grande d'hydrocarbures olefiniques en C12,denommés tétrmaères du propylène, ont été jusqu'ici produites par polymérisation du propylene et ont trouve un emploi très étendu comme agents d'alkylation pour fabriquer'des hydrocarbures aromatiques alkyles particulièrement précieux comme produits de départ dans la production des détergents. 



  On a toutefois constateque le détergent fabriquea partir d'un tel allcylat tetramere ne donne pas satisfaction a divers points de vue; c'est ainsi que ses qualités moussantes sont relativement médiocres, et qu'il a par trop tendance a se prendre en masse; pour remédier a ces défauts, il a été nécessaire d'avoir recours a des additifs coûteux.

   En con-   séquence.,   un but de la présente invention est d'offrir un procède de production d'hydrocarbures olefiniques qui, utilises comme agents d'alkylation dans la fabrication des détergents, fournissent un produit doue de qualités   déter-     gent@s   supérieures, et qui n'exige pas l'addition de tels 

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   additifs.   Les   autreu     buts   et avantages de la présente   invention   apparaîtront   au.fur   et a mesure qu'on la décrira an   détail.   



   Selon le présent prcédé, on   r.iet   des hydrocarbures cléfiniques   normalement     liquides   et bouillant au   dessous   de élé C environ en   contact intime   avec un catalyseur de pale érisation a   base de     phosphore.,   a une   température     coin-   prin entre 79  et 162 C environ. On soumet ensuite le mélages   reactionnel   à une   séparation   pour recueillir la   fraction   d' hydrocarbures   olefiniques   que l'on désire obtenir, et   qui   bout entre 218  et 343 C. 



   Comme charge pour le présent procédé, l'invention   propose 1' emploi   d'hydrocarbures olefiniques   normalement     liquides., bouillant   au dessous de 218 C environ, et plus   particulièrement   des polymères du propylene bouillant dans la gamme des produits dits "tétramères" et   "trimeres"   (c'est à dire des   polymères   renfermant de fortes proportions d'hy-   drocarbures   en C12 et en   Cq),   oui prennent naissance au   cours de   la   polymérisation   du propylene.

   La provenance de la est indifférente, pour autant qu'elle est formée   d'hydrocarbures     normalement   liquides composes essentielle- ment d'olefines bouillant au dessous de   2l3 C   environ. On préfère toutefois que la charge ne renferme essentiellement pas d'hydrocarbures satures., attendu qu'ils ont tendance à s'accumuler dans les produits de recyclage et qu'il faut s'arranger pour les éliminer de manière à permettre des marches prolongées avec des taux de conversion raisonnables. 



   On   conduit   en général le   procède   de conversion   / @   d'hydrocarbures faisant l'objet du présent procède a des   températures     comprises   entre 79  et 162 C,   de   préférence entre 93  et   l49 C.   On préfère travailler sous une pression 

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 suffisante pour   maintenir   le   mélange     rédactionnel   à   l'état   liquide.      



   Des vitesses spatiales supérieures a 0,01 volume d'hydrocarbure par volume de catalyseur et par heure con- viennent parfaitement. 



   La présente invention prévoit l'emploi d'un catalyseur a base de phosphore et particulièrement de ceux connus comme catalyseurs de polymérisation. En ce qui con- cerne les derniers, on préfère que le catalyseur contienne de   l'acide   phosphorique à une concentration comprise entre 110 et 120% environ, calculée en acide ortho-phosphorique, et on donne encore plus la préférence a un catalyseur con- stitue par de l'acide phosphorique liquide ayant une concen- tration comprise entre 112 et 117   %   environ. Lorsqu'on travaille avec ce catalyseur, on a spécialement intérêt a maintenir la température de reaction entre 93  et 149 C environ.

   Il est entendu que la présente invention prévoit l'emploi de tous les catalyseurs de polymérisation a base de phosphore classiques, mais toutefois pas avec le même genre de résultats que ceux que l'on peut obtenir en travaillant avec des acides sous forme liquide. Ainsi, l'emploi du catalyseur du type dit a pellicule d'acide, dans lequel de l'acide phosphorique se trouve reparti en couche mince sur un support inerte et non poreux, tel que du quartz, est du domaine de la présente invention, tout comme le catalyseur a "acide phosphorique solide", et celui du type pyrophosphate métallique.

   Toutefois, lorsqu'on utilise tant le catalyseur à pellicule d'acide que celui du type solide, le mieux est de travailler a des températures légèrement plus élevées et des concentrations équivalentes d'acide plus faibles que lorsqu'on utilise comme catalyseur de l'acide phosphorique liquide. Ainsi, on peut 

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 s'attendre a obtenir de bons résultats avec des températures comprises entre 135  et   162 C   et des concentrations en H3PO4'exprimées en acide ortho phosphorique, correspondant à   110-114%   environ. 



   L'exemple suivant montre les résultats que l'on peut obtenir grâce au procédé faisant l'objet de la présente invention. Dans un essai particulier, on a charge en continu une certaine quantité d'acide phosphorique liquide, a la concentration indiquée, dans une chambre de reaction équipée de moyens mécaniques permettant d'agiter énergiquement l'acide. On a fait couler les hydrocarbures olefiniques normalement liquides dans la zone de réaction, et on les a intimement mélanges avec l'acide. On a fait ensuite passer le mélange réactionnel en continu dans un décanteur, dans lequel l'acide s'est sépare sous forme de phase inférieure, et les hydrocarbures sous forme de couche supérieure.

   On a renvoyé l'acide a la zone de réaction, tandis que les hydrocarbures sortant du   decanteur   étaient soumis a une distillation fractionnée de manière a recueillir des fractions bouillant dans des intervalles de température détermines. On a recyclé vers la zone de réaction, sous forme d'éléments constitutifs de la charge, celles des fractions bouillant au dessous du point initial du produit que l'on désire obtenir, a savoir   2l8 C   environ. 



  Les conditions dans lesquelles la reaction s'est effectuée, ainsi que les résultats de l'essai, se trouvent exposes dans le tableau ci-dessous: 

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   Tableau   
 EMI5.1 
 'i..l r-i 4o Tcaper-ture - C 107 
 EMI5.2 
 
<tb> 
<tb> Pression <SEP> Atmosphérique.
<tb> 



  H3PO4
<tb> Débit <SEP> volumé <SEP> rique <SEP> relat <SEP> ' <SEP> ' <SEP> V/V/heure. <SEP> 1,0
<tb> Char <SEP> du <SEP> réacteur'. <SEP> (Parties <SEP> en <SEP> poids)
<tb> 
 
 EMI5.3 
 Fl"'C:.ct:ton d 11l'droc::i.J:'bures ole fi niques en Cg 35 -2 arcs clef iniques en  12 65 r./l # r-j c.or\c 1.... (Parties en poids ). 



  Fraction d'hydrocarbures olefiniques en Cg 25,2 Fraction rJ.1lrc1roc:J.l'1)Ures oléfiniques en C12 46 j 3 
 EMI5.4 
 
<tb> 
<tb> Fraction <SEP> d'hydrocarbures <SEP> olefiniques <SEP> en <SEP> C15 <SEP> et
<tb> au <SEP> dessus <SEP> 28,0
<tb> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> de <SEP> la <SEP> fraction <SEP> d'hydrocarbures <SEP> en <SEP> C15
<tb> 
 
 EMI5.5 
 et au dessus, bouillaf entre -213  et 343'c: plus de 
 EMI5.6 
 
<tb> 
<tb> 95%
<tb> 
 
L'examen du tableau ci-dessus montre que des 35 parties en poids de la fraction d'hydrocarbures olefiniques en 
 EMI5.7 
 G J, (heuillart entre n  et 171 C environ) existant au depart, 10 parties en poids environ (soit approximativement 3Gp) ont été converties et apparaissent ccfrme composant de la fraction en C15 et au dessus., bouillant au dessus de 218 C,   que l'on   désire obtenir.

   De la fraction en C12 (bouillant entre 171  et 218 C) de la   charge.,   existant au départ., et qui représente 65 parties en sids, Ici parties en poids environ (approximativement 28%) ont été converties en fraction lourde en C15 et au dessus. Il y a lieu de remarquer que plus   de,95?   de   la   friction en C15 et au dessus produite 
 EMI5.8 
 bouillent entre 21.) zt 3ir3 C

Claims (1)

1. RESUME Procède de fabrication d'hydrocarbures olefiniques bouillant entre 218 et 33 C environ, caractérisé par les points suivants, pris séparément ou en combinaisons: 1 - Il consiste à mettre en contact intime des rvdrocarbures olefiniques normalement liquides, bouillant au dessous de 2l8 C environ, avec un catalyseur de polymérisation renferman' du phosphore, a une température comprise entre 79 et 462 C.

   2 - Le catalyseur de polymérisation contenant du phosphore renferme de l'acide phosphorique a une concentration comprise entre 110 et 120% environ, exprimée en acide ortho-phosphorique.

   3 - Le catalyseur contenant du phosphore est constitue par de l'acide phosphorique liquide, a une concentration comprise entre 112 et 117%, exprimée en acide ortho-phosphorique.

   4 - La reaction de contact se fait a une tempera- ture comprise entre 93 et l49 C environ.