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la présente invention est relative à des colorante azoïques montant directement qui, comme par exemple le co- lorant disazoïque de composition
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répondent à la formule
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dans laquelle R1 et R'1 représentent chacun le reste d'un
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2-phényl-(l')-benzothiazole lié au groupe azoïque en posi- tion 4' et renfermant des groupes sulfoniques, R2 et R'2 représentent chacun un reste benzénique lié en position 4 au groupe -NH et en position 1 au groupe azoque et qui renferme en position 2 un groupe acylaminogène, m repré- sentant un nombre entier d'une valeur au plus égale à 2.
On parvient aux nouveaux colorants de formule (2) lorsqu'à l'aide de composés de formule
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(3) halogène-0 CHmaX-C --halogène " "
0 0 m-1 dans laquelle m représente un nombre entier d'une valeur au plus égale à 2, on lie des colorants aminomonoazoïques de formule (4) R1-N=N-R2-NH2 dans laquelle R1 et R2 ont la signification indiquée pour former des colorants disazoïques.
On peut préparer les colorants aminoazoïques
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de formule (4) en copulant avec des l-am1no-3-acYlamdno- benzènes des ?-[4'-a inophényl-(1')]-benzothiazol.eB ùlazotés renfermant des groupes sulfoniques.
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&1 conodquerce, pour la préparation des colorants aminoazoïquen de la formule (jus), on a besoin de composants diazoïques renfermant des groupes sulfoniques et répondant à la formule
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dans laquelle R'représente un reste benzénique condensa de la manière indiquée avec l'anneau thiazolique et R" un reste benzénique lié au groupe aminogène en position para par rapport à la liaison avec l'anneau thiazolique, l'un au moins des restes benzéniques renfermant un groupe sulfonique et les deux restes benzéniques pouvant renfermer encore d'autres substituants, par exemple des atomes d'ha- logène comme le chlore, des groupes méthoxy ou des groupes éthoxy.
Par suite de leur facile accessibilité et des bons résultats qu'ils fournissent, on envisage surtout dos acides
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sulfoniques du (4' ar.napfnyl)-f-mthyx benzothazvle, fii par exemple l'acide 2-(Iil-amlnophényi)-6-méthylbenzothiezole- x-sulfonique obtenu en sulfonant du 2-(4'-aràinôphényl)-6- méthylbenzothiazole à l'aide d'acide sulfurique oonoentré, ou bien l'acide 2-(4'-aHiinophényl)-6-<n!ëthylbensothiazole-3'" sulfonique, que l'on obtient par transposition thermique du
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sulfate acide du 2-(11'-aminophényl)-6-méthylbenzothiazole.
Il est particulièrement approprie d'utiliser des acides di- sulfoniques, par exemple celui de formule
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que l'on obtient par transposition thermique du sulfate acide de l'acide moosulfonique que l'on obtient en Bulfon- nant avec de l'acide sulfurique concentre du 2-(4'-amino-
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phny 3. j -6-mthy 3.benzoth. o3e .
Pour la copulation avec les 2-(4'-aminophényl)- benzoth1azoles d5.aotés et renfermant des groupes sulfoni- que, on utilise des -ami.now3-aoylaminobenénea. Ceux-ci peuvent, notamment en position 6, renfermer encore d'autres substituants, par exemple des aleoylea ou des alcoxyles de bas poids moléculaire,tels des groupes méthyles, éthyles, méthoxy ou éthoxy. Le groupe acylarinogène qui se trouve en position 3 est, de préférence, un groupe acylaminogène dérivant d'un acide carboxylique de bas poids moléculaire,
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par exemple un groupe orraylaminogne, ¯ aotyïam3,nogisne, propionylaminogène, hyaroxyaoétylaminogene, hydroxypropionyl- aminogène, ou le groupe H2N-00.
Il s'ensuit qu'on peut, par exemple, utiliser avec avantage des l-amino-3-acyl- aminobenzènes de formule
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dans laquelle Y représente un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle de bas poids moléculaire ou un groupe alcoxyle de bas poids moléculaire, et Z un groupe C2H5. un groupe HO-CH2, notamment toutefois un groupe CH3 ou un groupe NH2. Comme
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exemples de 1-amino, 3-aoylaminobenzènex de formule (7), on citera le 1-amino-3-aodtylaminobenzèneg le 1-amino-3-proplorillaminobenzène$ le 1-amino-3-hydroxyac6tylemînobenzénej le I-amlno-3-acétylamino-6-méthoxybenzéne, la (3-aminophényl)-urde, la (3-amino-#-mthoxyphény)-uréa.
Les 2-(41-aminophényl)-benzothiazoles diazotdeo renfermant des groupes sulfoniques, peuvent être copulés avec les 1-amino-waaylaminobenznes d'une manière usuelle, con- nue en elle-même, avantageusement en milieu faiblement acide à neutre, par exemple en milieu acétique.
Conformément à l'invention, les colorants amino-
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monoazoïques ainsi obtenus sont transformés en colorants disa. zoïques à l'aide des halogénures d'acide de la formule (3), par exemple avec du dichlorure de l'acide fumarique ou, de préférence, avec du phosgène. Dans ce cas, on peut, par exemple, faire réagir sur du phosgène des quantités équi- moléculaires de deux colorants aminomonoazoïques différents répondant tous deux à la formule (4), ou bien on peut obtenir,
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par réaction sur du phosgène ou du dichlorure de l'acide fumarique d'un seul colorant aminomomoazoique de formule (4), un dérivé symétrique unitaire de l'urée ou un dérivé de l'acide fumarique.
En général, il est avantageux de choisir les substances de départ de manière que la substan-. ce finale correspondante renferme en moyenne trois groupes sulfoniques, c'est-à-dire que lorsqu'on utilise un seul colorant aminomonosazoïque, ce dernier doit renfermer deux . groupes sulfoniques, et lorsqu'on utilise un mélange équi- moléculaire des deux colorants aminomonoazoïques différents, l'un de ces colorants au moins doit renfermer deux groupes sulfoniques alors que l'autre en renferme un ou deux.
Pour la formation des colorants disazoïques sui- vant le présent procédé, notamment pour la réaction sur le phosgène, il est en général avantageux d ta jouter des a- gents capables de lier les acides, tels que des carbonates de métaux alcalins,
Les nouveaux colorants de formule (2) sont appropriés pour la teinture et l'impression des matièrea les plus diver- ses, par exemple celles de provenance animale, comme la lai- ne, la soie ou le cuir, notamment toutefois pour la teinture et l'impression de fibres cellulosiques comme le lin., le coton, la rayonne ou la fibranne de cellulose régénérée.
Ils possèdent le pouvoir de bien monter sur ces fibres et ils fournissent des nuances uniformes possédant de bonnes
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-propriétés de solidité. Les nouveaux colorants fournissent sur les fibres cellulosiques des teintures qui sont très bien rongeables non seulement avez les pètes de rongeage neutres connues, mais égalment avec les pâtes de rongeage alcalines usuelles renfermant du formaldéthde-sulfoxylate de sodium.
Dans les exemples non limitatifs qui suient. et sauf indication contraire les parties et pourcentages s'en- tendent en poids et les températures sont indiquées en degrés centigrades.
Exemple 1
Le composé diazoïque préparé de la manière usuel- le à partir de 40 parties d'acide 2-(4'-aminophény1)-6-mé- thylbenzothiazole-3'-x-disulfonique (aoide dénydorthiotolui- dine-disulfonique) est copule en solution acétique avec 15 parties de 1-amino-3-acéthyulaminobenzxène. Le colorant mono- azoïque ainsi obtenu peut être purifié par recristallisa- tion. On le dissout dans 3000 parties d'eau, puis traite la solution à 40-60 avec du phosgène jusqu'à ce qu'on ne puisseplus déceler de colorant aminoazorque, le mélange réactionnel étant maintenu faiblement alcalin par addition de carbonate de sodium. On sépare par filtration le colo- rant précipite et le sèche.
Il se dissout dans l'eau en
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donnant une solution orange-jaune et teint le coton en des nuances oranges solides à la lumière. Les teintures sont rongeables en blanc.
Si pour la préparation du colorant monoazoique on utilise comme composant de copulation, à la place du 1-
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amino-3:.acdtyleminobenzène, 15 parties de (3-am.nophényl)- urée.. on obtient alors un colorant qui teint le coton en des nuances plus rouges. On obtient d'autres colorants di- sazoïques teignant également le coton en des nuances oran - ges lorsqu'on utilise comme composant de copulation, pour la préparation du colorant aminomonoazoïque, du l-amino-3-
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propionylaminobenzéne, du l-amino-'-bJdroxYsc4tylamino- benzène ou du l-amino-'-soétylamino-6-m4thylbenzène.
Si on utilise finalement, au lieu du 1-amino->-aoétylamino- benzène, une quantité correspondante de l-aMlno-'3-aoetyl-' amino-6-méthoxybenzéne ou de (>-amino-4-mflthoxyphényl)-urée, on obtient alors des colorants qui teignent le coton en des nuances rouges couvertes.
Exemple 2
Dans 4000 parties d'eau, on dissout 28 parties du colorant aminoazoïque décrit dans le premier paragraphe de l'exemple 1 avec 24 parties du colorant azoïque obtenu à
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partir d'acide 2-(4'-aminophnyl)-6-méthylbenzothiazole-;ß- sultonique diazoté et de 1-amino-3-acétylaminobenz%ene, puis
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traite le tout avec du phosgène suivant les indications de l'exemple l, Jusque ce qu'on ne puisse plus déceler de groupe aminogène. Le colorant obtenu teint le coton. en des nuances orange-jaune.
Exemple 3
Dans 3000 parties d'eau, on dissout 40 parties du colorant monoazoïque décrit dans le premier paragraphe de l'exemple Ij et traite avec du dichlorure de l'acide fumarique à une température de 30 à 40 . juaqu'à ce qu'on ne puisse plus déceler dans le mélange Fractionnel de groupes aminogène libre.
L'acide minera libéré lors de la condensation est tamponné par addition progressive de carbonate de sodium ou d'hydroxyde de sodium. Le colorant disazoïque formé est sépare par fil- tration et séché. Il teint le coton en des nuances orange- jaune.
Exemple 4
Dans un bain de teinture renfermant, pour 3000 parties d'eau, 1,5 partie du colorant disazoïque obtenu suivant le premier paragraphe de l'exemple 1 et 2 parties de phosphate trisodique, on traite à 60 avec 100 parties d'un satin de coton et chauffe a 90-95 , ajoute au bout d'un quart d'heure 30 parties de sulfate de sodium cristallisé et con- tinue à teindre une demi-heure encore à 95 environ. On
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rince ensuite à froid et sèche. Le coton est teint en orange.
Sur le satin de coton ainsi teint, on peut, avec la pâte de rongeage alcaline de la composition suivante, obtenir des impressions avec rongeage d'un blanc pur:
200 parties de formaldéhyde-aulfoxylate de sodium
120 parties d'eau
550 parties d'un épaississant à la gomme anglaise 1:1
80 parties de carbonate de potassium
50 parties de glycérine 1000 parties