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  I..:a préoerlte invention C-1it relr%t!VP- à dse colorantp, aoqt1S qui, comme le oolorrrt m01'loazo:i:que de formule : 
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 répondent a la formule ::.,: 

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 <3an3 laquelle E). S'Q3''ïß:vf? r8 sn :;'''':C:0 e.1)'-.:Gt1J1.';;::\ ;:l1 "J7'U8 b:1cyoliqv.cD d fi.U1 E'3:3'xY$7=;'3ts <9$ ;.Î:é.s.t.'i''-.ri::.'¯a.r33â p7:é0E;:n');;j,r" au :Kf"'süït;? autant de groupes "',.,"1 f'o'''''-;::;'r.'f' qui :

     v3lat-.'-'.C: .:i :nl:"'11.r.!!.".,f"'1 1, alX ahe!lrions et Rp Mn s,'¯5 ""'>"1"'';;n'1f;n'c J.5.é pas? sa ..¯ a . 4.'1 k8..i.A :i.:;as et .i:t.2 iiii 1 .,el,,te ...l -. "t"..............;. ...,.J¯ ..\J':!....'!..- t..$... 'Ut;:'... Á\lf.,\J!. au groupe -NH- et par sa 1FJ:itlorl 1 au groupe azoiqiue, On parvient aux nOUV0atUt colorant,3 de 10. :,i;'ox'mul'3 (2) en acylant au groupe i.;.:'y.'i'' des 00101'0.n'l:;2 nminoazo5i\il1G1ü 
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 de formule ; 
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 dans laquelle Ri et R2 ont la signification indiquée, aii moyen d'anhydrides ou d'halogénures d'acides P-halogénopropioniques. Comme anhydrides ou comme halogém.1rea; on en?isage surtout ceux de l'acide p-bromo- ou de 1" acide P-chloropropîonlque. 



  Les colorants aminoazoxcues de fox-amie (3) pMant être préparée en copulant des acides tj,m;i.noBuH'oni{)lu<::1s ù o s;31zi., 
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 ques diazotés qui renferment au moins autant de groupe  
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 sultonîques que d'anneaux aromatlqtîes à six cha2nons, avec des composée amlnobonzénlqueo présentant un gysups a>ninotzbz?e 
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 primaire 
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 Il s'ensuit quton a besoin;, pour- prëpao? 1<5 colorants aminoagoïques de la f épaule i3 de dû diasotation des groupes cuifonii%ues 1 .'.pp;::'.-?" nient par exemple à la c;1.fle bsn'3:iKi'!0 ou i;;;ç>?:.izm';,;ii;1<j>;iT -a; .:;U:;':; 

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 le ces éch8nt, peuvent renten-aier un pont à>zosqu?a; et renfeE'!Bent par anneau aromatique à 81:1::

   Ck1t:1!nOftPl au moine un groupe sulfonîque et, le cas échéant, d3çltat>"es aubotltuants, 
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 par exemple des atomes d'halogène comme le chlore des groupes 
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 1>étlioxy ou êthoej, des groupes NO2, ou des groupes acylam1nogàneso Etant donné In tcl1ité avec laquelle on peut se les procurer et les bons résults-ts qu'ils fournissent 
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 entrent en ligne de compta surtout des acides mono- et 
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 disultonîques de l'aniline, par exemple Ilaolde 1-smInobenzlne< 2-, -3- ou -4-Mlfonique.

   J) 1! GiO id(,J ><.amsno-2.hyd oxy-1-ca;boJq1benzène-5-aultonlque, ltacîdo 5->àmino-2-hyàroxy-1-caxbolcybenz'ène-3-oultonique, l'acide 8-amino-l'-carboxybensen@-4ou -5-sulfonique ou l'aelde l-am1nobenzène-2",5.,ttt!3\ulf'0lt11u@'p l'acide 4-fi-chloiopz+opioi1y3amino-1-awinobenzéà>e-2-8ulfonique, 
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 l'acide des 
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 acides dlsultonlques de 18amino-azobenzène,p par exemple 18acid 4-amino-l.18-smobenzène-,,41-d1ulfon1que .&1ni que l"Mide d1sulfonlqus de formule z 
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 que l'on obtient par transposition à chaud du sulfate acide de l'acide mono-sulfonique obtenu en sulfonant avec de l'acide 
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 sulfurique concentré du 2-(4'-amInophényl)-6-méthylbenzothiazole, et de px'ëférence des acides a- e p-haphtylamine-àisultonlques comme l'acide 1-minpnahtlâne ,

  6 diuloniuea 

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 les acides S-ëHBinonaphtalene-36 -5,'1-, -%,8- ou -6,8-ai- sulfoniques. 



   Pour la copulation avec les composants de   dissolution  
Indiques renfermant des groupes sulfoniques. on utilise des 
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 composés amînobenzënlques qui peuvent copuler grâce ir¯¯)a présence d'un groupe aminogène primaire.   Ces composants   peuvent aussi renfermer d'autres subsituants, par exemple des grouper alcoyles ou alcoxy de bas poids   moléculaire,     somme   des grouper méthyles, éthyles,   méthoxy   ou éthoxy. 
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  Comme exemples de tels composés am1nobenzén1ques, on citera par exemple les aminés primaires suivantes L'aniline l'ortho- ou la mêta-toluldlne, la 2s5-dîméthylaniline, Iloytho- ou la mta-an181dine, la 2-méthoXY-5-méthylanillne, la 2t5-<Sin!éthoxy- ou la 2,5-diéthoxy-aniline. On utilise toutefois avec avantage des composés 1-aminobenzénlquee renfermant en position 3 un groupe acyleminogène, de préférence un groupe acylaminogène dérlvant d'un acide carboxylique aliphatique de bas poids moléculaire, par exemple un groupe formylaminogéne, acétylaminogène, proplonylaminogène, hydroxyacétylam1nogène, hydroxyproplonylamiriogène, aa balaoxy-eminogène ou un groupe H,N-00-NN.

   Il s'ensuit qu'on utilise par exemple avec avantage des l-am1no-,-acylamlnobenzènes de formule 
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 dans laquelle Y '.:'sr' , ;G'8 f: un atase tP h7jP(jg(;w< HK ,.'EFk's alsoyie de huà3 poids ËEâi.lJi iâi C'.. 1 ou un groupe aleoxy été' bas podt3 in.Jiéculi:>ii.e et 1. tm gr.'o't1lp 'r:(,y""g un groupe â. o"a.9 un Pu7.'â.'tÏ.Â1: Eiyy6 9  t un groupe çi2J"' un ,''  Uf 1... cenL,a" ou i.8fiâ '. 



  1 or groupe H2n.. Comme exemples de 1.,eminor-aci.ntera: de forniule {4.!I on m0nt.or.Hlfijr&'l..g le 1>.iP3i3.3'.dn' ISkie le m-aino.opeeECLobYnâ le   itl.#â (¯''h13i.'9ây1,. 'a,.ô"Eeâ?lkD le 1-amiit'ok'i3 '; t'li"t9,'a,'c.P'iY.'s..-.37â1.Îà:P'ââçlg le l-ilno.,tyla,ino6-méiybenneg 1@ ZmamnoY3-a.,arte:ney la 4.nlaW âaBg la Qrealo;'yphény ,:s le 1-awIno-3-cai<'oowéihoxy- ou ,gvnrF La copulation de ces comoséa am1nobenzéniques auc<: les composant6 de 1Bzotntion indiqués portant des 'f3i2 ealcar.a.a9 peut êtr effoctuée d# manière connie 'an ellemµ!H8i, .tnvxaarne. en silieu faiblement acide a neu"cfe, pas' exemple en milieu acétique. 



  LQacylat1otl eenformë a 1invnt1onJ des colorants re9 s'H'ÉELid.' 2, avec un anhydride d'un aoide p-halogénopopion1que ou avec un t.n e ax acide P-halegéno" prop1on1quep par exemple avec le chlorure de pch.c.akx, Dt effectuée avautageu6ement wn présence d"ag@nts capables 

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 de lier les aides, comme l'acétate de   sodium   ou le carbonate de sodium.

   Lors de   l'acylation,   il y a lieu de procéder de   maniera   que, pendant cette réaction et dans le produit d'acylation formé, l'atome d'halogène du reste halogénopropionyle subsiste par exemple en faisant réagir une mol   d'un   colorant aminoazoïque de formule (2) sur au moins une mol d'anhydride ou d'halogénure, en milieu faiblement acide, neutre à faiblement alcalin et/ou à des températures maintenues   aussi   basses que possible. 



   Les colorants obtenus suivant le présent procédé peuvent, malgré la présence d'atomes d'halogène labiles, être facilement isolés du milieu réactionnel, par exemple par relargage et filtration, et être transformes en préparations sèches utilisables en teinture. La séparation de ces colorants a lieu, de préférence à des températures aussi basses que possible, par relargage et filtration. Les colorants Isolés peuvent être   séchée,   le cas échéant après addition d'agents de coupage présentant une réaction neutre ou très faiblement alcaline; le séchage est effectué de préférence à des températures pas trop élevées, le cas échéant sous pression réduite.

   En soumettant la totalité du mélange de préparation des colorants à un séchage par pulvérisation, on peut, dans certains cas, obtenir directement les préparations sèches, c'est-à-dire sans isolement   intermédiaire   des colorants. 

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   Suivant le présent procédé, on obtient de .nouveaux et précieux colorants azoïque qui répondent à la formule générale (2) et renferment, de préférence., au moins deux groupes aquasolubilisants.      



   Ces nouveaux colorants sont approprias pour la teinture et l'impression des matières les plus diverses, par exemple des matières textiles d'origine   animale   et des   matières   renfermant des superpolyamides, notamment toutefois pour la teinture et   1'impression   de matières   cellulosiques''   de structure fibreuse, comme le lin, la cellulose régénérée, la fibranne et surtout le coton$ ainsi que de fibres artificielles en viscose et en alcool polyvinylique.

   Ils sont tout particulièrement appropriés pour la teinture de la cellulose par le procédé suivant lequel les colorants sont appliqués sur   l'article. à   teindre par la méthode de teinture directe, par foulardage cu par   impression.,   et y sont fixés par exemple à l'aide d'agents capables de lier les acides et par traitement à chaud. 



   Les teintures obtenues avec ces   colorants   sur des fibres cellulosiques se caractérisent, en   général,   par la pureté de leurs nuances, par une bonne   solidité   à la lumière et surtout par une remarquable solidité au lavage. 



   Dans les exemples non   limitatifs   qui suivent,   et,   sauf indication contraire, les parties et pourcentages s'entendent en poids et les températures sont indiquées en degrés centigrades. 

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   Exemple 1. 



   Dans 400 parties   d'eau   et 30 parties en volume d'une solution binormale de carbonate de sodium, on dissout 
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 46s4 parties du colorant obtenu à partir dtaolde 2-aminonsplitaiène-4,8-dlsuifonique à1azoté et de 3-acétylamino1-aminobenzène, puis ajoute par portlons, à 20-25 , 40 parties en volume d'une   solution   pentanormale de chlorure de ss-chloropropionyle dans du toluène. En ajoutant peu à peu une solution binormale de carbonate de sodium, on   maintient .le   mélange   réactionnel   faiblement acide à faiblement alcalin. Lorsque la réaction est terminée, on ajoute au milieu réactionnel 110 parties de chlorure de sodium et, si c'est nécessaire, un peu d'acide chlorhydrique. Le colorant précité est filtré et séché sous vide, à 40-50 .

   Il constitue une poudre rougeorange de formule 
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 qui se dissout dans l'eau et teint le   coton,   suivant le procédé indiqué dans l'exemple 3, en des nuances Bolides à la lumière et très solides au lavage, d'un jaune rougeâtre. 



  Ce colorant teint également la   laine,   par exemple en bain acétique, en des nuances solides, jaune rougeâtre. 



   Si l'on remplace le chlorure de   p-chloropropionyle   
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 utilisé dans cet exemple par le chlorure de p-bpOMOpropj.onyï! 

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 on obtient un cff'3eoÎT,i8lC". présentant des propriétés analogues- En aoyiant d'une maniéx?e analogue avec du chlorure do, chloropyepionylo les colorants indiques dans la colonne 1 ' du tableau r.. .9. '5é' on peut.obtenir des' colorants teignant le coton en Ruances indiquées à la colonne Il dudit tableau. 
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 aeie -aâza'..8-diuf'- jaun@nlque ^-^ ,m's -.^3'c3.âïlâl3 rougeâtre acide "Ltiâ.nEtall.y. 'rasulfo--  B0 niqua #-- a,ihax-5MF.c.l.e asids 1-awinobenz%ne-2,5-diulféni- jaune que #-' :rmétcn-asnob$ne 4 acide   3!'31iâ3,.ââwne-4,',sâ%7.y- -:

  9Mns nique-# Wp &a'oplaac-,-   9 u.A â'é5nûi ili4. '"' aù ide , apg,.Ûf u - M nlque #' 3-âîBiROphéNylyée aelde 'm-a.9",.'éaphtalifne- ad  ".4.ëi.' - 'alqMe #- 3-acë'ëylâ!Blno- l-amlnc  
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<tb> 
<tb> benzène
<tb> 
 
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 acide .aâaaar..:.0'a.cm jaune nique > ar' e' o+ange acide m53nonasne-a.3.'- jaune nique # 1-smino-µ-cai?bìlhoxjj- ,µ/. aùiinobenzéne ' É > aside l'-a!aiRObensane-3-SHlfOKiqHe #' jaune 10 acide s-a.reia jeune nique -# 1-awino-3-néthoxy'benzéne rougeâtre 11 acide roirn..mg.a''- jaune nîque aniline janne 

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 Poux* préparer les   trois     derniers   colorants du 
 EMI10.1 
 tableau ci-desoust on utilise les composants 6e eopMltion indiqués, de manière usuelle, zous la forme de dérivés ro-méthane-aulfonique.

   Avant les colorants sont alors hydrolysés pour mettre le groupe aminogene en   liberté.   



   Exemple 2. 



   Dans 500 parties   d'eau,   on dissout 20 parties du- 
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 colorant am1noà1aa2Qque qua leon peut préparer en copulant de l'acide 4-sm1no-l,13-azobenzène-,,4'-disulfon1que diazotê avec du µ-acétylamino-1-aminobenzène, en solution acêtlque. 



  On ajoute à la solution   suffisamment   de chlorure de   P-chloro-     proplonyle   et d'une solution diluée de carbonate de sodium pour que le groupe aminogène libre soit complètement acylé. 



  Le colorant obtenu par relargage,   filtration   et séchage, teint le coton en des nuances jaune-brun. 



   Exemple 3. 



   Dans 100 parties   d'eau,   on dissout 2 parties du colorant obtenu suivant l'exemple 1. 



   Avec cette solution, on imprègne au foulard, à 80 , un tissu de coton et exprime le liquide en excès de manière que le   tissu   retienne 75% de son poids en solution de colorant. 



   L'article ainsi   imprègne   est   séché,   puis imprégné   a   la température ambiante avec une solution renfermant par litre 10 g d'hydroxyde de sodium et 300 g de chlorure de sodium, exprime jusqu'à absorption de 75% de liquide et 

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 vaporisé pendant 60 secondes à 100-101 .   Ensuite,un   rince, traite dans une solution 'à 0,5% de carbonate de sodium, rince de nouveau, savonne pendant un quart d'heure à la température d'ébullition dans une solution a 0,3% d'un   détersif   non ionique, rince,   puis   sèche. 



   Le tissu de coton est teint en un jaune rougeâtre, qui est fixé de façon solide au   débouillissage..   Si l'on      utilise, à la place d'un   tissu   de coton, un tissu de fibranne, 2n obtient un résultat aussi bon.

Claims

.Revendications.

1.) Un procédé de préparation de nouveaux colorants azoïques, caractérisé par le fait qu'on acyle au groupe aminogène, au moyen d'un anhydride ou d'un halogénure d'un acide EMI12.1 -halogéno-propionique, des colorants am1noe.zoques de formule : Ri-N-N-R 2-NH2 122 dans laquelle R1 représente un reste aromatique, au plus bicyclique, d'un composant de diazotation présentant au moins autant de groupes sulfoniques que d'anneaux aromatiques à six chaînons, et R2 un reste benzénique lie par sa position 1 au groupe azoïque et par sa position 4 au groupe aminogène.

Le présent procédé peut encore être caractérisé par les points suivants : 1) On utilise comme agent d'acylation le chlorure de EMI12.2 t3-chloro-pl'opionyle.

2) On utilise des colorants aminomonoasoïques dont les reste R1 sont des restes benzéniques comportant au moins un groupe sulfonique, 3) On utilise des colorants aminoazoïques dont les restes R1 sont des restes naphtaléniques qui renferment au moins deux groupes sulfoniquea.

4) On utilise des colorants aminoazoïques dont les EMI12.3 restes R 2renter-ment, en position ortho par rapport au groupe <Desc/Clms Page number 13> EMI13.1 azoïque, un gj>#,Gi#pié &eyl8.mlnogne dél':'!.VG,:;:lt eP 1,111 a< 1>1.* carboxy- 11J'Lle a3,iphBtiqu* aie bas polos moléculaire.

5)1 On utilise des colorants dont les restes R2 :;'6pondent à la forniule : EMI13.2 EMI13.3 dans laquelle Y représente un atome d'hydrogènep un groupe alcoyle de bas poids moléculai e ou un groupe alcoxy de bas poids Moléculaire st Z un groupa -.CI-Ij, un groupe -C 2E 59 un groupe -0CIiy, un groupe -00 2115.9 lin groupe -CH2-OH ou un groupe -NH2.

Il.) A titre de produits industriels nouveaux 6) Les colorants obtenus par la mise en oeuvre du procédé défini si-dessus. EMI13.4

7) Les colorants a8oQu*8 rdpondant à la formule 14"1 @?i il"hX-C0-CllgcX+halogéne dans laquelle R1 représente un reste aromatiqueau plus bicyclique, d'un composant de diazoptation qui présente au moins autant de groupes sulfoniques que d'anneaux aromatiques à six chaînonset R2 représente un reste benzénique lié par EMI13.5 sa positif 1 au groupe azoqt1e et par sa position au groupe -NH-.

8) Les colorants azoïques répondant à la formule indiquée sous 7), dans laquelle l'halogène est du chlore.

9) Les colorants monoazoïques tels que ceux définis <Desc/Clms Page number 14> sous 7) et 8), dont les restes R1 sont des restes benzéniques comportant au moins un groupe sulfonique.

10) Les colorante monoazoïques tels cive ceux définis sous 7) et 8), dont les restes R1 sont des .-estes naphtaléniques renfermant au moins deux groupes sulfoniques.

11) Les colorants monoazoïques tels que ceux définis sous 7) à 10),dont les restes R2 Renferment, en position ortho par rapport au groupe azoïque, un groupe acylaminogène dérivant d'un acide carboxylique aliphatique de bas poids moléculaire.

12) Les colorants monoazoïques tels que ceux définis sous 11), dont les restes R2 répondent à la formule : EMI14.1 dans laquelle Y représente un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle de bas poids moléculaire ou un groupe alcoxy de bas poids moléculaire et Z un groupe méthyle, éthyle, méthoxy ou éthoxy, un groupe -CH2-OH ou un groupe -NH2.

III. ) Un procédé de teinture et d'impression. caractérisé par le fait qu'on utilisé pour sa mise en oeuvre les -colorants définis sous II.) .

IV.) A titre de produits industriels nouveaux, les pré- parations tinctoriales renfermant l'un des colorants définis sous II.) .

V.) Les matières teintes ou imprimées auivant III.).