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La présente invention est relative à des compositions pigmentées améliorées, pour la décoration de produits textiles, constituées par une émulsion "l'huile dans l'eau", et qui offrent une résistance accrue au blanchissage abrasif-et une meilleure solidité à la lumière et à la chaleur,, L'invention peut être appliquée pour produire des tissus décorés par appli- cation de pigments par impression ou par teinture "au large" et offrant une plus grande résistance à l'abrasion en présence d'humidité, cette abrasion étant particulièrement oelle qui a lieu lors d'un lessivage vigoureux à la main, sur une planche de blan- chis-
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seuse par exemple, ou à l'aide d'autres accessoires qui déterminent une abrasion intense lors d'opérations de lavage ou de blanchissage.
Les émulsions pigmentées "l'huile dans l'eau", connues à ce jour, pour l'impression des tissus, fournissent des impressions en oouleurs qui, utilisées ultérieurement de façon appropriée dans les installations courantes pour l'impression des tissus, résistent par- fois aux blanchissages répétés dans des machines à laver, qui com- portent généralement une agitation, mais ne résistent pas à des les- sivages vigoureux, oomme ceux où l'on emploie une planche de blan- chisseuse et (ou) un lavage énergique avec une brosse en chiendent, ou un frottage vigoureux entre les mains, en présence de détersifs dans la liqueur de lavage.
On a constaté que les émulsions pigmen- tées "l'eau dans l'huile" améliorées connues, qui avaient été éta- blies afin d'éliminer le défaut mentionné plus haut à propos de l'abrasion vigoureuse, laissaient à désirer en ce qui concerne la solidité à la lumière et (ou) à la chaleur. Le cycle d'utilisation normal d'un vêtement lavable oomprend le port, suivi d'un lavage vigoureux, lui-même suivi d'un séohage au soleil, sur une corde à linge. Par oonséquent, la résistance aux lessivages successifs al- ternant avec des expositions à la lumière représente une propriété fort recherchée dans le tissu imprimé.
La présente invention offre des caractéristiques améliorées comparativement aux types antérieurs d'émulsions "huile dans l'eau" pigmentées pour l'impression des tissus, en ce sens qu'elle permet de réaliser et de maintenir, dans les tissus imprimés à l'aide du produit faisant l'objet de cette invention, à la fois une solidité à la lumière et une ,résistance à une abrasion vigoureuse ou violen- te. L'invention vise particulièrement l'agent de fixation.
On a constaté que, dans les conditions d'insolation exception- nelle ou intense, les tissus imprimés avec les compositions connue: se sont montrés incapables de résister à la lumière pendant 20 à 30 heures, voire moins longtemps dans de nombreux oas. En d'au'-' -
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tre termes, au bout de 20 à 30 heures, ou moins, l'agent de fixa- tion du colorant s'était détérioré, en raison de son absence de solidité à la lumière, même si les oolorants comme tels possédaient une solidité à la lumière bien supérieure à 100 heures.
Les oompositions tinctoriales pour produits textiles, suivant la présente invention, maintiennent la dispersion des pigments en oombinaison avec des agents tensioactifs et des colloïdes protec- teurs, maintiennent la viscosité de la pâte d'impression à une valeur pratiquement utilisable pour l'impression de tissus et cons- tituent un agent de fixation des particules des pigments au fond de tissu, tout en conférant au tissu imprimé des propriétés avanta-- geuses en ce qui concerne la solidité à la lumière et la résistance à l'abrasion en présence d'humidité:
-
Les compositions selon la présente invention utilisent un pig- ment, un agent de fixation et une émulsion de support. pour réaliser l'impression de tissus"et d'autres matières fi- breuses, les compositions d'impression doivent répondre,à certaines conditions en ce qui concerne leur comportement, dont les suivantes! Tous les trois constituants de la pâte d'impression (à savoir, la dispersion de pigment, l'agent de fixation et l'émulsion de support) doivent être aisément misoibles à l'aide de dispositifs mélangeurs manuels ou au moyen de mélangeurs mécaniques à grande vitesse, sans que l'émulsion se rompe. La pâte d'impression doit posséder une viscosité suffisamment élevée pour pouvoir être appliquée dans l'impression au rouleau ou au tamis.
La viscosité de la pâte d'im- pression et la stabilité de l'émulsion, ainsi que la stabilité de la dispersion du oopolymère acrylique formant l'agent de fixation, et celle des pigments, doivent être maintenues dans les conditions d'un effort de cisaillement mécanique élevé et d'agitation violente. qui se manifestent lors de'l'impression au rouleau. De plus, les pâtes d'impression doivent être stables lorsque, sous la forme d'un mince film, elles sont exposées au cisaillement et à une
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perte partille des solvants et de l'eau, oomme cela se produit lors de l'impression au tamis. Les pâtes doivent remplir de façon uniforme et complète les cavités des rouleaux gravés et être à même de traverser aisément les interstices- des tamis d'impression.
De plus, il faut que les pâtes d'impression puissent être aisément et complètement enlevées des gravures. Les pâtes doivent pouvoir for- mer des oontours clairs et nets, sans être influencées par les forces capillaires du fond fibreux. La pâte à imprimer doit lubri- fier le rouleau d'impression et être complètement enlevée à l'aide d'une racle, sans montrer des signes de "ternissement", qui risquent de provoquer des traces sur le tissu. La pâte d'impression ne doit pas former de dépôts gommeux sur la racle-, lesquels risquent de provoquer des interruptions dans l'impression en raison de "griffes" et de "stries".
L'impression produite sur le fond, un tissu textile par exemple doit pouvoir sécher rapidement dans des conditions de-séchage cou- rantes. D'autre part, une fois séohés, les motifs imprimés ne doi- vent pas "marquer" sur les parties non imprimées ou autres du tis- su, lorsque celui-ci a été plié dans une boîte ou roulé. L'impres- sion subit généralement un fixage, c'est-à-dire, est insolubilisée, lorsqu'elle est traitée par la ohaleur à 300 F, ou moins, pendant 3 à 10 minutes par exemple.
Les impressions convenablement fixées par la ohaleur doivent pouvoirrésister au lessivage, au lavage avec la brosse de ohiendent, au nettoyage à seo, ainsi qu'au vieil- lissement cyclique, c'est-à-dire, pouvoir subir plusieurs cycles où l'exposition à la lumière solaire naturelle ou artifioielle al- terne aveo un blanchissage abrasif. La résistanoe à l'alternative d'expositions à la lumière suivies de lavage abrasif (essai AATCO- 3A) fait l'objet d'une épreuve extrêmement sévère, en particulier lorsqu'elle est'exécutée pendant une durée supérieure à 100 heures de décoloration étalonnée dans une machine d'essais dite "Fade- Ometer". Cette condition qui n'était pas satisfaite par les oompo-
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sitions connues à ce jour, est remplie par les compositions selon la présente invention.
Certaines compositions d'agents de fixation connues à ce jour, tant prises séparément qu'incorporées dans des émulsions pigmentées, subissaient une dégradation qui se traduisait par un jaunissement, une fragilité, une perte d'adhérence entre le film déposé et le fond, une perte d'adhérence entre le pigment et le film d'agent de fixation, un flétrissement, et une baisse de la résistanoe au lava- ge et au frottage avec la brosse en ohiendent. Certains élastomères employés dans les compositions connues d'agents de fixation mon- traient une solidité considérable à la lumière solaire lorsqu'elles étaient exposées sous la forme de films olairs, non pigmentés.
Il a été surprenant de constater que ces mêmes élastomères, dans des compositions identiques, mais pigmentées, d'agents de fixation, subissaient une dégradation relativement rapide en ce qui concerne leur solidité à la lumière, en présence de pignents. La présente invention élimine oes difficultés connues et assure un haut degré de solidité à la lumière après exposition à la lumière solaire pendant plusieurs mois ou une application des essais au "Bade- Ometer" pendant plus de 120 heures.
Les constituants de l'agent de fixation selon la présente invention consistent de préférence en une combinaisonparticulière, en dispersion ou émulsion aqueuses d'un type déterminé de résine aminoaldéhyde et d'un copolymère acrylique, tous deux tel que dé- crit dans la suite. Le copolymère se présente de préférence sous la forme d'un latex établi à partir d'un mélange de monomères oom- prenant de préférence de 30 à 80 parties d'aorylonitrile, de 2 à 15 parties d'un aoide monooarboxylique alpha-oléfinique, choisi dans le groupe oonsistant en l'acide acrylique, l'acide méthaory- lique, l'acide éthaorylique, l'acide phényle-aorylique et l'acide crotonique,
et de 15 à 65 parties d'un ester d'un acide mono car- boxylique alpha-oléfinique du groupe ci-dessus avec un monoalcool
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aliphatique saturé ayant de 1 à 8 atomes de carbone, pour un total de 100 parties en poids. L'aorylonitrile, l'acide méthacrylique et l'aorylate de butyle sont des monomères particulièrement favorables.
Les limites indiquées oi-dessus oonviennent à l'exécution de la présente invention, cependant, une proportion de 30 à 50 parties d'aorylonitrile représente des 'limites particulièrement favorables.
Les copolymères pouvant être utilisés dans la présente invention sont décrits dans le brevet anglais n 761.928, dont l'Exemple 4 déorit un latex de oopolymère aorylique particulièrement favorable.
La composition d'agent de fixation contient en outre une résine amino-aldéhyde appropriée qui, en oombinaison avec le oopolymère aorylique, est oapable de former un film insoluble dans l'eau et également insoluble dans les solvants employés habituellement dans le nettoyage à seo de tissus textiles, ce qui permet de doter le film fini d'une résistance au nettoyage à sec, ainsi que d'une ré- sistanoe aoorue au frottage aveo la brosse en chiendent. Des rési- nes particulièrement favorables de ce type sont constituées par les produits butylés, solubles dans les solvants, de la condensa- tion de l'urée et de la formaldéhyde ou de la mélamine et de la formaldéhyde.On dissout oes résines dans un solvant organique et on les émulsifie dans l'eau à l'aide d'un émulsifiant et de oolloï- des protecteurs.
Les résines solubles dans les solvants organiques sont dissoutes dans des, solvants non misoibles à l'eau et sont émulsifiées dans l'eau avec addition d'agents tensioaotifs et de colloïdes proteoteurs, préalablement à leur incorporation dans la composition oontenant le latex de oopolymère aorylique, dont il est question plus haut. Les résines solubles dans les solvants, de ce type, sont à préférer aux résines amino-aldéhyde oorrespon- dantes solubles dans l'eau, étant donné que oes dernières rendent les compositions d'impression relativement instables et influencent défavorablement la visoosité de oes oompositions, ce qui se traduit pour un grand nombre de pigments normaux, par une tendance trop
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marquée à la floculation, entraînant ainsi une perte du pouvoir tinctorial.
De plus, les résines solubles dans les solvants et es- sentiellement insolubles dans l'eau maintiennent la stabilité re- quise vis-à-vis du cisaillement, la stabilité au trempage et la résistance vis-à-vis des gel-dégel résistance vis-à-vis des cycles les résines aminoaldé- hyde suivantes peuvent être utilisées pour la mise en oeuvre de la présente invention:
EMI7.1
t Marque t 1 Fabrioant y de fabrique ,Solides, Solvants '----------------'---------------'-------'------------------'
EMI7.2
<tb>
<tb>
EMI7.3
'Rohm & Haas Co. 'Uformite F210 ' 50 lxylol-butanol ' ---------------- --------------- ------- --------------
EMI7.4
<tb> 'Rohm <SEP> & <SEP> Haas <SEP> Co. <SEP> 'Uformite <SEP> F266E <SEP> ' <SEP> 50 <SEP> 'aloohol <SEP> caprylique'
<tb>
<tb>
<tb> butanol
<tb>
EMI7.5
<tb> 'Rohm <SEP> & <SEP> Haas <SEP> Co. <SEP> 'Uformited <SEP> F240N' <SEP> 60 <SEP> 'naphte <SEP> à <SEP> haut
<tb>
<tb> ' <SEP> point <SEP> d'éclair <SEP> '
<tb>
EMI7.6
1¯...¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ 1¯¯¯..¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯ 1¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ t 'Rohm & Haas Co.
'Uform.te MI-47 60 lxylol-butanol ' t¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ t¯¯¯¯,¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯.i..¯..¯¯¯¯ t¯¯¯¯..¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯
EMI7.7
<tb>
<tb>
<tb> 'Reichhold <SEP> Chemi-,
<tb>
<tb> 'cals <SEP> Inc. <SEP> 'Beckamine <SEP> 3520 <SEP> ' <SEP> 50 <SEP> 'xylol-butanol <SEP> '
<tb>
EMI7.8
1---------------- ------- t------------------
EMI7.9
<tb> 'American <SEP> Cyanà-
<tb>
EMI7.10
tmid Co. 'Beetle 220-8 t 50 'x>1Lol-butanol ' 1 il t---------------- t---------------- 1------- t------------------
EMI7.11
<tb>
<tb>
<tb> ,American <SEP> Cyana- <SEP> , <SEP> ,
<tb>
<tb>
<tb> ,mid <SEP> Co. <SEP> ,Melmao <SEP> 245-8 <SEP> , <SEP> 50 <SEP> ,xylol-butanol <SEP> ,
<tb>
EMI7.12
t---------------- 1--------------- t------- t------------------ 1 1 li,onsanto Chemi- 'Resimene 877 S0 1bu,anol-essences ,cal Co.
, ,minérales 1---------------- 1---------------- 1------- ------------------ IcalsCoo t Chemi- 'ResimenEI , 878 50 a toellosolvetyle 1 , toal Co. oellosolve t---------------- 1---------------- t------- t------------------ t il .,Monsanto Chemi- aHesimenc3 883 60 ,butyl-oellosolve- , ,oal Co. :essences miné-Cales, 1---------------- ------- ------- ------------------
EMI7.13
<tb> ,Allied <SEP> Chemioal <SEP> , <SEP> ,
<tb> ,& <SEP> Dye <SEP> Corpora- <SEP> ,Plaskon <SEP> 3382 <SEP> , <SEP> 55 <SEP> ,xylol-butanol <SEP> ,
<tb> , <SEP> tion <SEP> , <SEP> ,
<tb>
<tb> -------------------------------------------------------------
<tb>
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EMI8.1
Les solvants ou liquides Orgaa"t4,i4LOyés oonformément à la présente invention sont essentiellement non misoibles dans l'eau, indépendamment du fait, à savoir,
s'ils servent oomme sol- vants pour la résine soluble dans les solvants organiques ou s'ils sont employés dans l'émulsion de support. Ces liquides or- ganiques sont volatils et essentiellement insolubles dans l'eau; par exemple, ils se dissolvent dans l'eau dans une proportion inférieure à 3% en poids. Le liquide organique imprime à l'émul- sion de support et à la pâte d'impression des oaraotéristiqaes de structure avantageuses, lesquelles rehaussent la valeur tincto- riale et la main de l'impression finale. On suppose que l'amélio- ration de la main est due à l'évaporation du solvant, laquelle interrompt la continuité du film.
Ces solvants ou liquides sont des préférence des hydronar- bures à base de pétrole, tels que le naphte de pétrole, des essen- oes minérales' ou autres. D'autres liquides de cette espèce, tels que les hydrocarbures aromatiques, oomme le toluol, le xylol, le naphte à haut point- d'inflammabilité, l'octyle-acétate ou les hydrocarbures terpéniques, tels que la thérébentine, peuvent aus- si être employés. On a constaté que de tels liquides ayant un indice de kauri-butanol compris entre 30 et 98-1/2 donnent en- tière satisfaction. Les propriétés d'impression et la valeur tinctoriale des pâtes d'impression sont affeotées dans.une cer- taine mesure par la vitesse d'évaporation des solvants employés.
Les solvants à point d'ébuliition peu élevé, qui possèdent un bas point d'inflammabilité, peuvent aussi être employés; toute- , fois, ils oréent un danger d'incendie. Les solvants à point d'ébullition moyen, dont le point d'inflammabilité est supérieur à 70 F, sont particulièrement favorables dans les opérations d'impression continues. Les solvants à point d'ébullition élevé, tels que le kérosène ou l'huile de pin, peuvent également êre employés ; toutefois, étant donné leur faible vitesse d'évapora- tion, ils exigent une manipulation spéciale.
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Lorsque le kérosène est employé dans les compositions d'im- pression selon la présente inventian, il peut demeurer dans l'im- pression, même après séohage et après fixage à la chaleur; il est susceptible de retarder quelque peu le fixage de certaines rési- nes. L'odeur résiduelle du kérosène est parfois gênante; elle peut cependant être éliminée par un chauffage prolongé aooompagné d'une bonne ventilation ou par lavage.
On peut employer des hydrocarbures aliphatiques compris entre les limites suivantes:
EMI9.1
<tb> Poids <SEP> spéoifique <SEP> à <SEP> 60 <SEP> F <SEP> 0,6900 <SEP> à <SEP> 0,8100
<tb>
EMI9.2
Point d'infla mmabilit é
EMI9.3
<tb> (godet <SEP> à <SEP> vouverclè <SEP> lâche) <SEP> de <SEP> moins <SEP> de <SEP> 0 F <SEP> à <SEP> 125 F
<tb>
<tb> Point <SEP> d'ébullition <SEP> initial <SEP> 130 F <SEP> à <SEP> 350 F
<tb>
<tb> Point <SEP> final <SEP> 150 F <SEP> à <SEP> 462 F
<tb>
<tb> Indice <SEP> K-B <SEP> (ASTM <SEP> D <SEP> 1133-50 <SEP> T) <SEP> 30 <SEP> à <SEP> 50
<tb>
On peut employer des hydrocarbures aromatiques compris entre les limites suivantes :
EMI9.4
<tb> Poids <SEP> spécifique <SEP> à <SEP> 60 F <SEP> 0,8650 <SEP> à <SEP> 0,9250
<tb>
<tb> Point <SEP> d'inflammabilité
<tb> (godet <SEP> à <SEP> couverclè <SEP> lâche) <SEP> 40 <SEP> F <SEP> à <SEP> 160 F
<tb>
<tb> Point <SEP> d'ébullition <SEP> initial <SEP> 176 F <SEP> à <SEP> 370 F
<tb>
<tb> Point <SEP> final <SEP> 176 F <SEP> à <SEP> 550 F
<tb>
<tb> Indice <SEP> K-B <SEP> (ASTM <SEP> D <SEP> 1133-50 <SEP> T) <SEP> 80 <SEP> à <SEP> 110
<tb>
Les fraotions de solvants ayant un point d'inflammabilité d'au moins 80 F sont particulièrement favorables.
Les colloïdes protecteurs employés de préférence dans la présente invention sont la méthyloellulose d'un degré de visoo- sité peu-. élevé à élevé (15 centipeises à 7000 oentipoises) et la caséine et leurs oombinaisons. D'autres colloïdes protecteurs pouvant être utilisés sont :
l'albumined'oeuf, l'albumine de sang, la gélatine, la colle d'os, la zéine, la glutine, les sels de métaux alcalins ou d'ammonium des aoides polyaoryliques,
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la carboxyméthyle-cellulose, l'amidon pré-gélatinisé, l'amidon oarboxyméthylique, l'hydroxyéthyle-cellulose, les sels de métaux alcalins et d'ammonium des acides alginiques, les sels hydrosolubles du produit d'addition maléique du styrène, la gomme adragante, la mousse de oarraheen, la dextrine, 1!amidon, la gomme de Caroube, l'amidon hydroxypropylique, la gomme guar, la pyrolidone polyviny- lique et l'aloool polyvinylique.
Les agents tensioactifis, otest-à-dire, les émulsifiants, les agents de mouillage et les agents de dispersion utilisés pour la , mise en oeuvre de la présente invention servent à disperser les pigments ainsi que les latex polyaoryliques et les résines ther- moduroissables. Ils servent également à émulsionner les solvants non solubles dans l'eau et à maintenir l'émulsion de ceux-ci.
Les agents tensioactifs suivants sont représentatifs du grou- pe qui a été trouvé propre à être utilisé dans les préparations entrant dans le cadre de la présente invention.
Les sels d'ammonium, de morpholine, d'éthanolamine (mono-, di- ou tri-) ou de métaux alcalins, des acides gras suivants: acide oléique, acide stéarique, acide laurique, acide undéoiléni- que et l'acide palmitique ; d'une manière générale, des acides gras oomportant une chaîne de carbone droite ou ramifiée d'une longueur de 10 à 22 atomes de carbone.
Les acides gras hydroxylés, avec un ou plusieurs groupes hydroxyle dans la chaîne, tels que l'acide alpha-hydroxy-stéari- que, l'acide dihydroxy-stéarique et les acides gras dérivés de l'huile de rioin.
Des acides gras non saturés, avec une seule double liaison, tels que l'acide oléique; avec des doubles liaisons multiples, tels que les acides gras dérivés de l'huile de lin, de l'huile de fèves de soya et de l'huile de poisson.
Des sels d'ammonium et de métaux alcalins des monoesters formés à partir d'acide sulfurique et d'alcools gras ayant une
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chaîne de carbone d'une longueur de 8 à 22 atomes de carbone, com- me ceux préparés par la réduction des groupes oarboxyle des acides gras oités plus haut, les acides particulièrement favorables étant les acides lauryl-sulfurique, oétyl-sulfurique, stéaryl-sulfurique et oléyl-sulfurique.
Les sels d'ammonium ou de métaux alcalins du benzène ou un acide naphtalène-sulfonique avec une ou plusieurs chaînes alipha- tiques sur le noyau aromatique, et leurs produits de condensation; parmi ces composés, les acides alkyl-benzène-sulfoniqueset alkyl- naphtalène-sulfoniques, ou leurs produits de condensation avec la formaldéhyde.
Des agents non-ioniques; des dérivés polyoxyéthylèniques d'acides gras, d'alcools gras et de phénols substitués; des exem- ples de ces produits sont les condensats d'oxyde d'éthylène du nonylphénol, dont on connaît plusieurs sous les marques de fabrique de "Igepals".
Des agents tensioaotifs non-ioniques ou anioniques sont par- tioulièrement favorables, mais il est bien entendu que, dans un système d'émulsion oationique, un agent tensioactif oationique peut être employé dans des conditions opératoires convenables.
Les émulsions de support employées dans les compositions d'impression selon la présente invention sont établies en vue de maintenir une viscosité propre à l'impression, tout en mainte- nant la dispersion des pigments et de l'agent de fixation à base de résine. Ces émulsions de support utilisées dans l'impression de tissus fournissent également, dans certains cas, un complément de composition de fixation, pour remplaoer le volume d'agent de fixation perdu dans le fond de tissu par absorption ou pour gros- sir la masse de cet agent. L'émulsion de support exerce également un effet oonsistant à influencer la main de l'impression, en rompant la continuité du film déposé.
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Les pigments pouvant âtre utilisés pour l'impression des oom- positions selon la présente invention sont des particules distino- tes de matières solides oolorées, essentiellement insolubles dans l'eau, dans les alcalis doux, dans les solvants hydrocarbures, ain- si que dans les solvants employés habituellement pour le nettoyage à seo des tissus. Certains de ces pigments sont des matières inor- ganiques, la majorité étant toutefois des composés organiques, pour la plupart des colorants insolubilisés, des complexes métalliques, et analogues . Les pigmenta considérés oomme particulièrement favo- rables possèdent un pouvoir oolorant élevé.
Ci-après certains des pigments pouvant être utilisés aux fins de la présente invention (le noir de fumée étant considéré ioi comme un pigment organique): Noirs de fumée Pigment vert B Oxydes de fer Orange benzidine Dioxydes de titane Orange de molybdate Oxydes de zino Rouge ITR/AS-ITR de copulation Jaune de ohrome 'Vireur de Rhodamine Y Bleu phtalooyanine Rouge PNOA/AS-BS de copulation(naphtol) Bleu phtalooyanine chloré Rouge PNOT/AS-D de copulation (naphtol) Bleu indanthrène CE Eoarlate G sel/ASD de copulation (naphtol) Bleu dianisidine Eoarlate PNOT/AS de oopulation(naphtol) Bleu d'outremer Rouge violet indanthrène RRN Brun azo métallisé Marron d'Inde (Indomaroon) (Harmon)
Brun indanthrène RED Violet brillant indenthrène RR Vert phtalooyanine Jaune benzidine Pigment noir d'aniline Jaune solide lithosol 3 GD
Les pigments sont généralement employés en dispersion aqueu- se. Les dispersions sont préparées, de préférenoe, en traitant le pigment sec, ou le tourteau de presse du pigmenta aveo des agents tensioactifs convenables et des colloïdes protecteurs, afin d'obtenir les caractéristiques désirées de la dispersion et - de la pâte. Les pigments à gros grains sont habituellement broyés
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dans des broyeurs appropriés, par exemple à galets ou à cylindres, en présence d'agents tensioaotifs et de colloïdes protecteurs, afin d'obtenir la grosseur de grain et la dispersion voulues.
Les dispersions de pigment exigent la présence de quantités importantes d'agents tensioaotifs et de colloïdes protecteurs, afin que ces dispersions puissent être utilisées convenablement dans les oompo- sitions suivant la présente invention, sans que se produise une floculation des pigments ou une coagulation prématurée des solides dispersés.
Les parties s'entendent en poids, sauf autre indication.
Exemple 1 Latex A de copolymère acrylique Parties en pods
EMI13.1
<tb> Acrylonitrile <SEP> ) <SEP> 30,0
<tb> )
<tb> Acide <SEP> méthacrylique <SEP> Monomères <SEP> polymérisables <SEP> 5,0
<tb>
<tb> Aorylate <SEP> de <SEP> butile <SEP> ) <SEP> 5,0
<tb>
<tb> Lauryle-sulfate <SEP> de <SEP> sodium: <SEP> Agent <SEP> de <SEP> dispersion <SEP> 0,5
<tb>
<tb> Eau <SEP> 200,0
<tb>
<tb> Bisulfite <SEP> de <SEP> sodium <SEP> ( <SEP> Amorces <SEP> de <SEP> 0,1
<tb>
<tb> Persulfate <SEP> de <SEP> potassium) <SEP> ( <SEP> polymérisation <SEP> 0,3
<tb>
La réaction de polymérisation a été exéoutée comme décrit dans le brevet anglais 761.928, sous une atmosphère d'un gaz inerte, tel que l'azote dans un vase de polymérisation approprié, équipé d'un agitateur, d'une colonne de reflux, d'un thermomètre et d'une entrée de gaz inerte.
Avant d'ajouter les monomères poly- mérisables (dans le cas présent : l'aorylonitrile, l'acide métha- orylique et l'acrylate de butyle) à l'eau, on a désoxy géné cette dernière en la chauffant à reflux pendant 15 minutes environ, sous une atmosphère d'azote, et en la refroidissant à environ 150 F.
L'agent émulsifiant, soit, le lauryle-sulfate de sodium a été ajouté à l'eau désoxygénée, ensemble avec le bisulfite de sodium, après quoi on a introduit le mélange de monomères polymérisables,
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tout en brassant en vue de formar une émulsion, ceci étant suivi de l'addition d'une solution aqueuse de persulfate de potassium.
La charge aqueuse de polymérisation a été maintenue à environ 1400F pendant 2 heures environ ou jusqu'à l'achèvement de la réac- tion de polymérisation. La réaction de polymérisation étant achevée, la dispersion aqueuse chauffée de oopolymère a été débarrassée de monomères résiduels par insufflation d'air.
La polymérisation peut être effeotuée à la température ambian- te ou à une température atteignant la tempéra-ture de reflux de la charge de polymérisation.
L'acide méthacrylique peut être remplacé par d'autres acides alfa-oléfiniques monooarboxyliques, tels que l'aoidenaorylique, méthacrylique, phénylaorylique et orotonique.
L'aorylate de butyle peut être remplacé par d'autres esters alkyliques d'acides monooarboxyliques, tels que les aorylates de méthyle, d'éthyle ou d'octyle, ainsi que d'autres esters des aoi- des alpha-oléfiniques monooarboxyliques mentionnés plus haut, aveo des monoalcools aliphatiques saturés ayant de 1 à 8 atomes de car- b one .
Les tripolymères qui ont été trouvés utilisables aux fins de la présente invention sont de préférence dérivés de mélanges de constituants monomères qui varient dans les limites quantitatives suivantes: Parties en ppids
EMI14.1
<tb> Aorylonitrile <SEP> 30-80
<tb>
<tb> Acide <SEP> alpha-oléfinique <SEP> monooarboxylique <SEP> 2-15
<tb>
<tb> Ester <SEP> alkylique <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> alpha-oléfinique
<tb> monooarboxylique <SEP> 15-65
<tb>
Les oopolymères aoryliques employés dans la présente inven- tion sont préparés par polymérisation en émulsion dans un milieu aqueux, les oompositions d'agent de fixation et de diluant étant de préférenoe préparées à partir du oopolymère lorsque oelui-oi est enoore sous la forme de latex.
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Ci-après une composition d'agent de fixation appropriée qui convient à la préparation des pâtes d'impression.
Exemple 2
Emulsion d'agent de fixation Parties en poids
EMI15.1
<tb> Solution <SEP> de <SEP> oaséine <SEP> (18% <SEP> de <SEP> oaséine <SEP> dans <SEP> l'eau) <SEP> 8,0
<tb>
<tb> Lauryle-sulfate <SEP> d'ammonium <SEP> (solution <SEP> à <SEP> 30% <SEP> dans
<tb> l'eau) <SEP> 1,0
<tb>
<tb> Résine <SEP> mélamine-formaldéhyde <SEP> butylée <SEP> (BMF)
<tb> (solution <SEP> à <SEP> 60% <SEP> dans <SEP> le <SEP> butanol-xylol) <SEP> 6,5
<tb>
<tb> Essences <SEP> minérales <SEP> 6,5
<tb>
<tb> Latex <SEP> A <SEP> de <SEP> oopolymère <SEP> acrylique <SEP> (Exemple <SEP> 1) <SEP> 77,0
<tb> Ammoniaque <SEP> 1,0
<tb>
<tb> 100,0
<tb>
Instruction
Dissoudre la oaséine - de préférence une oaséine précipitée par l'acide lactique - dans l'eau chaude et 1 % d'ammoniaque. Agi- ter la solution de lauryle-sulfate d'ammonium, refroidir jusqu'à la température ambiante.
Dans un réoipient séparé, diluer la solu- tion de résine BMF avec un poids égal d'essences minérales et ajouter ensuite à la solution de caséine ci-dessus, en mélangeant constamment. Poursuivre le brassage jusqu'à ce que l'on obtienne une émulsion uniforme. Ajuster à l'aide d'ammoniaque le pH du latex A de oopolymère acrylique de l'Exemple 1 à une valeur oompri- se entre 7,5 et 10 et ajouter ce latex à l'émulsion de résine BMF, tout en mélangeant. Continuer le brassage jusqu'à obtention d'un produit uniforme. La résine BMF employée dans l'exemple exécuté conformément à oes instructions était l'Uformite MM-47 de Rohm et Haas Co.
Exemple 3
On a procédé comme dans l'Exemple 2, sauf que la résine méla- mine-formaldéhyde butylée (BMF) utilisée dans ce dernier Exemple était remplacée par la même quantité'-de solution de résine urée- formaldéhyde butylée (BUF).
<Desc/Clms Page number 16>
Exemple 4 - Emulsion d'agent de fixation.
On a procédé comme dans l'Exemple 2, sauf que la solution de résine mélamine-formaldéhyde butylée contenait, en dissolution, 2% de léoithine de soya, afin de la rendre plus aisément émulsifia- ble dans la solution de caséine.
Exemple 5 - Emulsion d'agent de fixation
On a procédé comme dans l'Exemple 2, sauf que un tiers des solides de latex A de oopolymère aorylique a été remplacé par une quantité égale de solides d'élastomère aorylonitrile-butadiène (Goodrioh Hyoar 1571).
Exemple 6 - Emulsion d'agent de fixation
Parties en poids
EMI16.1
<tb> Solution <SEP> de <SEP> oaséine <SEP> (18% <SEP> de <SEP> oaséine <SEP> dans <SEP> l'eau) <SEP> 10,0
<tb>
<tb> Lauryle-sulfate <SEP> d'ammonium <SEP> (solution <SEP> dans <SEP> l'eau
<tb> à <SEP> 30%) <SEP> 2,0
<tb>
<tb> Résine <SEP> mélamine-formaldéhyde <SEP> butylée <SEP> (BMF)
<tb> '.'solution <SEP> à <SEP> 60% <SEP> dans <SEP> le <SEP> butanol-xylol) <SEP> 12,0
<tb>
<tb> Ac@tate <SEP> d'ootyle <SEP> 2,0
<tb>
<tb> Léoithine <SEP> 0; <SEP> 2 <SEP>
<tb>
<tb> Latex <SEP> A <SEP> de <SEP> oopolymère <SEP> acrylique <SEP> (Exemple <SEP> 1) <SEP> 72,8
<tb>
<tb> Ammoniaque <SEP> 1,0
<tb>
<tb> 100,0
<tb>
Exemple 7 - Emulsion d'agent de fixation
On a procédé comme dans l'Exemple 6, sauf que la caséine a é-té remplacée par une solution aqueuse à 10% d'une albumine.
Exemple 8 - Emulsion d'agent de fixatio
On a procédé oomme dans l'Exemple 6, mais en remplaçant la oaséine par la même quantité de solution de protéine de soya, à la même concentration.
Exemple 9- Emulsion d'agent de fixation
Comme dans l'exemple 6, la solution de oaséine étant toutefois remplacée par une solution aqueuse à 5% de méthyloellulose à fai- ble viscosité (variété de 15 oentipoises).
<Desc/Clms Page number 17>
teinture "au large"
EMI17.1
Exemple 10 - Agent de fixati on pour ::i:roJ;!:rE:a.J:liRn.x.l;});c.1H.Y)h:
l11.ix
EMI17.2
<tb> Parties
<tb> en <SEP> poids <SEP>
<tb>
<tb> Solution <SEP> de <SEP> caséine <SEP> (18% <SEP> de <SEP> caséine <SEP> dans <SEP> l'eau) <SEP> 8,00,
<tb>
<tb> Lauryle-sulfate <SEP> d'ammonium <SEP> (solution <SEP> à <SEP> 30%
<tb> dans <SEP> l'eau) <SEP> 1,00
<tb>
<tb> Produit <SEP> de <SEP> condensation <SEP> au <SEP> polyoxyéthylène
<tb> (Igepal <SEP> CO-880) <SEP> 2,00
<tb>
<tb> Latex <SEP> A <SEP> de <SEP> oopolymère <SEP> acrylique <SEP> (Exemple <SEP> 1) <SEP> 88,00
<tb>
<tb> Ammoniaque <SEP> 1,00
<tb>
<tb> 100,00
<tb> 100,00
<tb>
Les exemples 11 et 12 mettent en évidence, aux fins de oompa- raison, des compositions analogues à oelles de la présente inven- tion, mais préparées avec des latex synthétiques connus, au lieu du latex acrylique.
-témoin
EMI17.3
Exemple 11 - Coosition .2 et d'agent de fixation
Comme dans l'exemple 2, mais en remplaçant le latex acryli- que de l'exemple 1 par un latex de oopolymère aorylonitrile-buta- diène (Hyaar 1571-B.F. Goodrioh).
-témoin Exemple 12 - Composition et d'agent de fixation
Comme dans l'exemple 11, sauf que le latex employé était le Chemigum 245 AHS de Godyear Chem. Co., qui est un autre latex de copolymère butadiène-aorylonitrile (rapport butadiène/aorylo- nitrile de 67 à 33), au lieu de celui de l'exemple 1.
Les émulsions de support suivantes serviront d'exemples; d'autres émulsions de support peuvent être formulées selon des .principes analogues.
EMI17.4
<tb>
Exemple <SEP> 13 <SEP> - <SEP> Émulsion <SEP> de <SEP> support <SEP> Parties
<tb>
<tb>
<tb> en <SEP> poids
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Eau <SEP> 29,7
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Méthyloellulose <SEP> (variété <SEP> à <SEP> haute <SEP> viscosité <SEP> - <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> 4000 <SEP> oentipoises) <SEP> 0,3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ammoniaque <SEP> 0,3
<tb>
EMI17.5
J..2d"!"yle-sulfate d'ammonium (solution à 30%
EMI17.6
<tb> der <SEP> l'eau) <SEP> 2,0
<tb>
<tb> Composition <SEP> d'agent <SEP> de <SEP> fixation <SEP> (exemple <SEP> 2) <SEP> 12,0
<tb>
<tb> Essences <SEP> minérales <SEP> 55,7
<tb>
<tb> 100,0
<tb>
<Desc/Clms Page number 18>
Préparation: On a d'abord dispersé la méthyloellulose dans l'eau en mélangeant à l'aide d'un agitateur à grande vitesse.
L'ammoniaque et le lauryle-sulfate d'ammonium ont été ajoutés, suivis par l'agent de fixation. On a ajouté les essences minérales, tout en mélangeant. On a poursuivi le brassage jusqu'à obtention d'une émulsion uniforme et homogène.
Exemple 14 - Emulsion de support
Comme dans l'exemple 13, mais en remplaçant la méthylcellulo- se par la même quantité d'alginate de sodium.
Exemple 15 - Emulsion de support
Comme dans l'exemple 13, la méthyloellulose.étant toutefois remplacée par un aloool polyvinylique à haute viscosité.
Exemple 16 - Emulsion de support
Comme dans l'exemple 13, mais contenant 3% d'un amidon de maïs prégélatinisé, en combinaison avec la méthyloellulose.
Exemple 17 - Emulsion de support
Comme dans l'exemple 13, la proportion d'essences minérales étant toutefois réduite à 45 % de la composition.
Exemple 18 - Emulsion de support
Comme dans l'exemple 13, sauf que le lauryl-sulfate dtammo- nium a été remplacé par le lauryl-sulfate de sodium.
Exemple 19 - Emulsion de support
Comme dans l'exemple 16, mais en réduisant la proportion d'essences minérales à 30 % de la composition totale d'émulsion de support.
Exemple 20 - Emulsion de support
Comme dans l'exemple 13, mais en élevant la proportion de com- position d'agent de fixation de l'exemple 2 jusque 25% de la oom- position totale avec abaissement correspondant de la proportion d'essences minérales appliquée.
<Desc/Clms Page number 19>
EMI19.1
<tb>
Exemple <SEP> 21 <SEP> - <SEP> Emulsion <SEP> de <SEP> support <SEP> Parties
<tb>
<tb> en <SEP> poids <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> Eau <SEP> 30,00
<tb>
<tb>
<tb> méthyloellulose <SEP> (visoosité <SEP> 4000 <SEP> centipoises) <SEP> 0,30
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> ammoniaque <SEP> 0,30
<tb>
<tb>
<tb> agent <SEP> de <SEP> fixation <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 2 <SEP> 10,00
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> résine <SEP> mélamine-formaldéhyde <SEP> butylée <SEP> 2,00
<tb>
<tb>
<tb> lécithine <SEP> de <SEP> soya <SEP> 0,04
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> essences <SEP> minérales <SEP> 56,36
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 100,00
<tb>
On a nélangé l'eau, la méthyloellulose et l'ammoniaque, après quoi on a ajouté la composition d'agent de fixation et l'on a pour- suivi le brassage.
On a d'abord dissous la léoithine de soya dans le BMF, que l'on a émulsionné ensuite dans une dispersion aqueuse d'agent de fixation, en ajoutant ensuite les essences minérales.
(Le BMF utilisé ici était l'Uformite MH-47 de Rohm & Haas C ).
Exemple 22 - Emulsion de support - témoin
Comme dans l'exemple 13, la composition d'agent de fixation de l'exemple 2 étant toutefois remplacée par la composition d'agent de fixation de l'exemple 11.
Exemole 23 - Emulsion de support - témoin
Comme dans l'exemple 22, mais avec la composition d'agent de fixation de l'exemple 12.
EMI19.2
<tb>
Exemple <SEP> 24- <SEP> - <SEP> Emulsion-support <SEP> exempte <SEP> d'élas- <SEP> Parties
<tb> tomere <SEP> en <SEP> poids <SEP>
<tb>
<tb> ester <SEP> 47,3
<tb>
<tb> méthyloellulose <SEP> (viscosité <SEP> 4000 <SEP> oentipoises) <SEP> 0,4
<tb>
<tb> ammoniaque <SEP> 0, <SEP> 3
<tb>
<tb> lauryl-sulfate <SEP> d'ammonium <SEP> (solution <SEP> dans <SEP> l'eau
<tb> à <SEP> 30 <SEP> %) <SEP> 2 <SEP> , <SEP> 0 <SEP>
<tb>
<tb> essenoes <SEP> minérales <SEP> 50,0
<tb>
<tb> 100,0
<tb>
<Desc/Clms Page number 20>
La méthyloellulose, l'ammoniaque et le lauryl-sulfate d'ammo- nium ont été dissous dans l'eau, après quoi on a émulsionné les essences minérales, aveo brassage approprié.
On trouvera ci-après des dispersions de pigment convenables, propres à entrer en composition avec les émulsions de support se- lon la présente invention, en vue de produire des pâtes d'impres- sion favorables: Exemple 25 - Dispersion de pigment Parties en poids Bleu phtalocyanine (tourteau de presse à 25 % de matière sèche) 60,00 Sel produit par la condensation de l'acide naphtalène-sulfonique avec le sodium 0,50 Lauryl-sulfate de sodium 3,00 Caséine 2,00 Méthylcellulose (viscosité 15 centipoises) 2,20 Eau 32,30 100,00 100,00
Dans cet exemple, la proportion de lauryl-sulfate de sodium pourrait être avantageusement augmentée jusqu'au double de la quai- tité employée ci-dessus par rapport à la teneur en pigment seo.
Le tourteau de bleu phtalocyanine utilisé était le Bleu Monas-> tral BCF de E.1. du Pont de Nemours Co. Le sel produit par la oon- densation de l'acide naphtalène-sulfonique avec le sodium était le Tamol H de Rohm & Haas Co. Le lauryl-sulfate de sodium était le Duponol ME de Dupont Co. La caséine était de la variété PMK fournie par la Borden Co. La méthyloellulose était le Méthocol d'une viscosité de 15 oentipoises de Dow Chemioal Co. Le oonden- sat à l'acide naphtalène-sulfonique a été ajouté au tourteau de pigment en solution aqueuse à 25 %. Le lauryl-sulfate de sodium a été ajouté à l'état sec. On a ensuite remué le tourteau lente- ment, jusqu'à ce que sa oonsistanoe ait été amenée à celle d'une bouillie aqueuse.
On a ajouté la caséine sous la forme d'une dis- persion aqueuse à 20 %. On a ensuite agité la bouillie à l'aide
<Desc/Clms Page number 21>
d'un turbomélangeur à grande vitesse et on l'a fait passer dans un moulin colloïdal équipé d'un rotor d'un diamètre de quatre pou- ces et fonctionnant avec un ajustement approximatif de 0,010 pouce entre le rotor et le stator et à une vitesse d'environ 17. 500 tours par minute.
On a ajouté ensuite la méthylaellulose sous la.forme d'une dispersion aqueuse à 10% et, finalement, on a ajouté le reste de ' l'eau.
Toutes les additions ont été faites au cours de l"agitation avec le turbomélangeur à grande vitesse. On a poursuivi l'agita- tion jusqu'à obtention d'un produit homogène.
L'exemple ci-dessus représente une des méthodes favorables utilisées suivant l'invention en vue de la dispersion de pigments.
Le même procédé peut être appliqué à la dispersion de divers au- tres pigments pouvant être utilisés lors de la mise en oeuvre de la présente invention.
Une pâte d'impression finie, ayant un rendement et des pro- priétés de solidité excellents a été préparée oomme suit:
EMI21.1
<tb> Exemple <SEP> 26 <SEP> - <SEP> Composition <SEP> d'impression <SEP> Parties
<tb>
<tb>
<tb> en <SEP> poids
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Dispersion <SEP> de <SEP> pigment <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 25 <SEP> 10,0
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Agent <SEP> de <SEP> fixation <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 2 <SEP> 10,0
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Emulsion <SEP> de <SEP> support <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 13 <SEP> 80,0
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 100,0
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Exemple <SEP> 27 <SEP> - <SEP> Pâte <SEP> d'impression
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Dispersion <SEP> de <SEP> pigment <SEP> - <SEP> Exemple <SEP> 25 <SEP> 10,0
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Agent <SEP> de <SEP> fixation,
<SEP> exemple <SEP> 2 <SEP> 10,0
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Emulsion <SEP> de <SEP> support, <SEP> exemple <SEP> 21 <SEP> 80,0
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 100,0
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Exemple,28 <SEP> - <SEP> Pâte <SEP> ¯d'impression <SEP> - <SEP> témoin
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Dispersion <SEP> de <SEP> pigment, <SEP> exemple <SEP> 25 <SEP> 10,0
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Agent <SEP> de <SEP> fixation, <SEP> exemple <SEP> 11 <SEP> 10,0
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Emulsion-support, <SEP> exemple <SEP> 22 <SEP> 80,0
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 100,0
<tb>
<Desc/Clms Page number 22>
EMI22.1
<tb> Exemple <SEP> 29- <SEP> Pâte <SEP> d'impression <SEP> - <SEP> témoin <SEP> Parties
<tb> en <SEP> poids
<tb>
<tb> Dispersion <SEP> de <SEP> pigment, <SEP> Exemple <SEP> 25 <SEP> 10,0
<tb>
<tb> Agent <SEP> de <SEP> fixation,
<SEP> exemple <SEP> 12 <SEP> 10,0
<tb>
<tb> Emulsion-support, <SEP> exemple <SEP> 23 <SEP> 80,0
<tb> 100,0
<tb>
Les dispersions de pigment, les agents de fixation et les émulsions de support des exemples 26 à 29 ont été mélangés intime- ment par un turbomélangeur et les pâtes d'impression ainsi obtenues ont été imprimées sur une cotonnade (nombre de fils 80 x 80) à imprimer parfaitement apprêtée (dégraissée et blanchie). Les im- ' pressions ont été exécutées avec une maohine à imprimer courante comportant des cylindres gravés.
Les impressions ont été séchées au-dessus de cylindres de cuivre chauffés (peau de séchage) et ensuite soumisesau fixage par la chaleur à 300 F pendant 8 minutes.
Pour évaluer les pâtes d'impression décritesici, on a.employé le matériel et les procédés décrits dans la publication "1956, Teohnioal Manual and Year Book of the American Association of
Textile Chemists and Colorists (A.A.T.C.C.), Volume @@@II". Dans plusieurs essais de solidité au lavage abrasif, on a employé la méthode d'essai normalisée 3A (essais accélérés de solidité au lavage) de A.A.T.C.C., telle que décrite aux pages 82 et 83 du manuel technique et annuaire préoité. Cet essai a été exécuté aveo l'appareil "Launder-Ometer" représenté à la page 83 de l'ou- vrage en question.
Pour appréoier la résistance à l'alternative d'exposition à la lumière et de lavage, on a appliqué, en ce qui concerne l'ex- position à la lumière, la méthode expérimentale "Solidité des oou- leurs à l'alternative d'exposition à la lumière et de lavage" dé- crite à la page 85 de l'ouvrage cité plus haut. On a employé l'ap- pareil "Fade-Ometer" représenté à la page 87 de l'ouvrage en ques- tion.
<Desc/Clms Page number 23>
De plus, un essai de lavage avec une brosse à soies dures a été exécuté avant et après l'exposition à la lumière, à l'aide de la machine dite "Gardner Washability and Abrasion Testing Machine", Modèle 105 (machine fabriquée par l'"Institute of Paint and Varnish Researoh, Henry A. Gardner Laboratory", de Bethesda, 14, Maryland, Etats-Unis), en utilisant une brosse de nylon lestée jusque une livre.
Les expressions et la nomenclature employées ici sont confor- mes d'une manière générale à celles adoptées par A.A.T.C.C. Par oon- séquent, lorsqu'on indique "solidité satisfaisante au lavage", cela signifie que les pièces imprimées ont été soumises après sé- chage et fixage à la ohaleur à l'essai accéléré n 3A de solidité au lavage. Par "résistance au flétrissement", on entend que les tissus imprimés ont étésoumis, après séchage et après fixage par la chaleur, à l'essai normalisé A.A.T.C.C. 8-52, relatif à la so- lidité des couleurs au frottement. Les essais ont été exécutés avec un appareil "erockmeter" normal suivant ltA.A.T.C.C.
Certains des essais décrits ici ont été exécutés en exposant les tissus imprimés, de façon oontinue, à l'aotion de l'appareil "Fade-Ometer" pendant le nombre d'heures indiqué, et en les sou- mettant à un lessivage abrasif après cette exposition.
Les cotes appliquées aux essais étaient les suivantes: Essais de flétrissement cotes 1 - 3 transfert considérable de couleur 4 - 6 transfert moyen de oouleur 7-9 léger transfert de couleur
10 absence complète de trahsfert de oouleur Solidité à la lumière - essais au "Fade-Ometer" Y jaunissement F décoloration 10 pas de modification ni décoloration
<Desc/Clms Page number 24>
Solidité à l'alternative d'exposition et de lavage (vieillissement cyolique):
essai d'exposition au "Fade-Ometer", suivi d'un essai de lavage abrasif. potes 1 - 3 décoloration considérable 4 - 6 décoloration moyenne 7 - 9 faible décoloration
10 auoune décoloration
Ce dernier essai (alternative d'exposition à la lumière et de lavage) sert à déterminer la solidité du pigment à la lumière et la résistance de l'agent de fixation à la dégradation due à l'exposi- tion à la lumière. Les cotes ont été basées sur la différence entre la perte de oouleur dans les tissus imprimés non exposés d'une part et le tissu imprimé exposé dans le "Fade-Ometer" pendant 48, 72 et 120 heures.
Résultats des essais
EMI24.1
<tb> Exemple <SEP> 26 <SEP> 27 <SEP> 28 <SEP> 29
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Flétrissement <SEP> à <SEP> sec <SEP> 8 <SEP> 8 <SEP> 8 <SEP> 8
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> flétrissement <SEP> humide <SEP> 8 <SEP> 9 <SEP> 6 <SEP> 6 <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nettoyage <SEP> à <SEP> sec <SEP> 8 <SEP> 8 <SEP> 8 <SEP> 8
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> lavage <SEP> 8 <SEP> 9 <SEP> 8 <SEP> 8
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Fade-Ometer, <SEP> 48 <SEP> heures <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> Y <SEP> Y
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> alternative <SEP> de <SEP> lumièreet <SEP> de <SEP> lavage,
<tb>
<tb>
<tb> 48 <SEP> heures <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 4 <SEP> 4
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> alternative <SEP> de <SEP> lumière <SEP> et <SEP> de <SEP> lavage,
<tb>
<tb> 120 <SEP> heures <SEP> 8 <SEP> 8 <SEP> 1 <SEP> 1
<tb>
Les résultats ci-dessus montrent que, alors que les agents de fixation témoins ont donné des résultats comparables à ceux des agents de fixation selon la présente invention, en ce qui concerne le flétrissement à sec et la résistance au nettoyage à seo et au lavage, oes agents témoins ont donné lieu à un flétrissement hu- mide et à un jaunissement plus prononcé, déjà après une exposi- tion de 48 heures dans un F-0. Cependant, la différence la plus
<Desc/Clms Page number 25>
surprenante est apparue dans les essais d'alternative de lumière et de lavage,où les oompositions suivant les Exemples 26 et 27 étaient encore en bon état après une exposition de 120 heures sui- vie d'un lavage abrasif.
Les compositions des Exemples 28 et 29, qui représentent certaines des meilleures compositions connues, se sont montréesdéfaillantes en moins de 40 heure.s et, ont été complè- tement détruites à la fin de- l'essai de 120 heures.
Les résultats en oe qui concerne les propriétés de solidité, étaient identiques lorsque les compositions ci-,dessous étaient, ap- pliquées par impression au.tamis.
En oe qui concerne l'impression au rouleau-,, les compositions. des Exemples 26 à 29 étaient à peu près au même degré favprables quant à l'aptitude à l'impression mécanique. Toutefois, lors de l'impression au tamis, les compositions des Exemples 26 et 27 of- fraient une plus grande stabilité, permettant ainsi à la machine à imprimer de fonctionner de façon continue pendant des durées plus longues, tandis que dans le cas des pâtes-témoins 28 et 29, les tamis devaient être fréquemment nettoyés, pour être débarras- sés des dépôts gommeux qui s'y formaient, oe qui entraînait une perte de temps et de matière, de même qu'une perte, plus grave encore, due à la nécessité de remplacer les tamis à des interval- les de temps relativement oourts, vu que les dépôts gommeux ne pouvaient pas toujours être oomplètement enlevés des ta mis.
Exemples d'essais montrant l'effet de variations dans le@ compo- sitions de support - Exemple 30 -
Les émulsions de support des Exemples 14 à 21 ont été essayées de la même façon que celles des Exemples 26 et 27, en dilution de 10%, le rapport dispersion de pigment/agent de fixation/émulsion de support étant de 1 : 1 : 8. La dispersion des pigments était préparée suivant l'Exemple 25 et l'agent de fixation selon l'Exem- ple 2, les variantes n'étant apportées qu'à l'émulsion de support.
<Desc/Clms Page number 26>
Exemple 30 A B C D E F G H- Emulsions de support selon Exemples 14 1516 17 18 19 20 21
Les compositions ci-dessus ont été imprimées simultanément sur des cotonnades à l'aide d'un rouleau dressai gravé. Limpres- sion a été séchée et soumise au fixage à chaud à 300 F pendant 6 minutes. Toutes les pâtes fournissaient des impressions égale- ment favorables, si l'on considère le oomportement mécanique dans la maohine à imprimer . Résultats des essais:le flétrissement sec était entre 3 et 9 et était à peu près uniforme pour toutes les compositions.
Le flétrissement;humide présentait certaines différences.
L'Exemple 30-E était nettement le moins favorable sous ce rapport, ce qui a indiqué que le lauryl-sulfate de sodium était quelque peu inférieur au oomposé d'ammonium.
L'Exemple 30-G a donné les meilleurs résultats en ce qui oon- cerne le flétrissement dans la gamme de.9, démontrant ainsi qu'une élévation de la teneur en agent de fixation et qu'une légère aug- mentation de la teneur en mélamine-formaldéhyde butylée, aux dé- pens du latex A de oopolymère acrylique, a pour effet d'améliorer le résultat en ce qui concerne le flétrissement humide.
Lavage abrasif: toutes les oompositions de l'Exemple 30 ont montré une exoellente résistance dans la gamme de 7 à 9t les Exemples 30-G-H, étant quelque peu supérieurs, pour les raisons exposées plus haut.
Essais alternatifs de lumière et de lavage
Toutes les compositions de l'exemple 30 (à l'exception de G) ont atteint la cote 8 au bout de 120 heures. L'exemple 30 G a atteint la cote 9. Ceci démontre une fois de plus que, toutes autres conditions restant oonstantes, la solidité à la lumière solaire et la résistance au lavage abrasif s'améliorent lors- qu'on augmente la proportion dtage nt de fixation aorylique.
<Desc/Clms Page number 27>
En plus des observations notées plus haut, on a remarqué que la couleur des impressions était plus brillante et que la main des tissus était plus moelleuse dans le cas de l'Exemple 30, A, B, C, D, H, tandis qu'avec 30 F et 30 G, la main du tissuvétait sensible- ment plus rêche, ce qui démontre que la main du tissu peut être influencée par la proportion de solvant émulsionné, utilisée dans l'émulsion de support.
EMI27.1
<tb>
Exemple <SEP> 31 <SEP> A <SEP> B <SEP> C <SEP> D <SEP> E <SEP> F
<tb>
<tb> Dispersion <SEP> de <SEP> pigment, <SEP> Exemple <SEP> 25 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb>
<tb> Latex <SEP> A <SEP> de <SEP> copolymère <SEP> acrylique, <SEP> Ex.l <SEP> 17 <SEP> 17 <SEP> 17 <SEP> 17 <SEP> 17 <SEP> 17
<tb>
<tb> Emulsion <SEP> de <SEP> support, <SEP> Exemple <SEP> 24 <SEP> 70 <SEP> 70 <SEP> 70 <SEP> 70 <SEP> 70 <SEP> 70
<tb>
<tb> BMF <SEP> 3
<tb>
<tb> BUF <SEP> 3
<tb>
<tb> MMF <SEP> 3
<tb>
<tb> MUF <SEP> 3
<tb>
<tb> AF <SEP> 3
<tb>
<tb> PF <SEP> 3
<tb>
Cet exemple met en relief l'emploi d'une diversité de résines thermodurcissables, pour assurer le fixage par la chaleur d'impres- sions oontenant, en qualité d'agent de fixation, le latex de 1 Exemple 1.
On a utilisé les résines suivantes : BMF- Résine mélamine-formaldéhyde butylée, solution à 60% dans le xylol-butanol contenant également 5 % de lécithine de soya.
BUF- Résine urée-formaldéhyde butylée, solution à 60 % dans le xylol-butanol contenant également 5 % de lécithine de soya.
MMF- Résine mélamine-formaldéhyde méthylée, solution à 60 % dans l'eau.
MUF- Résine urée-formaldéhyde méthylée, solution à 60 % dans l'eau.
AF- Résine acétone-formaldéhyde, solution à 60% dans l'eau.
Résine phénol-formaldéhyde, solution à 60 % dans l'eau.
<Desc/Clms Page number 28>
Les compositions ont été appliquées et essayées comme décrit plus haut. Le pouvoir de ooloration des impressions faites avec les pâtes 30-C, -D, -E et -F est sensiblement inférieur à ceux obtenus avec 30-A et -B.
Les qualités de solidité des compositions 31 A-F étaient pres- que pareilles après un fixage à la chaleur pendant 8 minutes, à une température de 300 F. La stabilité ou "longévité en pot" des compositions A et B était oependant notablement supérieure à celle des ompositions C, D, E et F. Les compositions A et B ont pu être réutilisées pour l'impression, tout en manifestant des qualités de solidité presque 'égales à oelles des pâtes fraîches, après que ces compositions ont été entreposées à la température ambiante pendant plus de deux mois, tandis que C, D, E et F ont fourni des impres- sions d'un aspect peu satisfaisant, après que les pâtes ont été entreposées pendant moins de 12 jours.
EMI28.1
<tb>
Exemple <SEP> 32 <SEP> A <SEP> B <SEP> 0 <SEP> D <SEP> E
<tb>
<tb> Dispersion <SEP> de <SEP> pigment, <SEP> exemple <SEP> 25 <SEP> 25 <SEP> 10 <SEP> 5 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP>
<tb>
<tb> Agent <SEP> de <SEP> fixation, <SEP> Exemple <SEP> 2 <SEP> 25 <SEP> 10 <SEP> 5 <SEP> 1 <SEP> -
<tb>
<tb> Emulsion.de <SEP> support, <SEP> Exemple <SEP> 13 <SEP> 50 <SEP> 80 <SEP> 90 <SEP> 98 <SEP> 199
<tb>
Cet exemple met en évidence l'emploi d'une gamme de concentra- tiens de pigment avec la composition la plus favorable d'agent de fixation. Les propriétés de solidité des impressions - appliquées et soumises au fixage par la chaleur oomme dans l'exemple 30 - ef- feotuées avec les compositions A à E, étaient toutes excellentes et ssentiellement semblables, même aveo une très faible concentra- tion en pigment.
Il est à noter que l'émulsion de support de l'Exem. ple 32 contient 12 % d'agent de fixation, ce qui donne une oonoen- tration importante en agent de fixation, même dans l'Exemple 32 E.
<Desc/Clms Page number 29>
EMI29.1
<tb> Exemple <SEP> 33 <SEP> A <SEP> B <SEP> 0 <SEP> D <SEP> E
<tb>
<tb> Dispersion, <SEP> de <SEP> pigment, <SEP> Exemple <SEP> 25 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb>
<tb> Agent <SEP> de <SEP> fixation, <SEP> Exemple <SEP> 2 <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 30
<tb>
<tb> Emulsion <SEP> de <SEP> support, <SEP> Exemple <SEP> 24
<tb> (exempte <SEP> d'agent <SEP> de <SEP> fixation) <SEP> 60 <SEP> 70 <SEP> 80 <SEP> 85 <SEP> 90
<tb>
Cet exemple démontre l'effet qu'exerce l'abaissement de la teneur en agent de fixation sur la solidité au flétrissement et la résistance au lavage abrasif.
Les pâtes d'impression ont été appliquées et soumises au fixage par la chaleur, comme dans l'exemple 30.
EMI29.2
<tb>
Résultats <SEP> (de <SEP> l'Exemple <SEP> 33) <SEP> A <SEP> B <SEP> C <SEP> D <SEP> E
<tb>
<tb> Flétrissement <SEP> seo <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 6 <SEP> 4 <SEP> 1
<tb>
<tb>
<tb> Flétrissement <SEP> humide <SEP> 9 <SEP> 8 <SEP> 6 <SEP> 3 <SEP> 1
<tb>
<tb>
<tb> Lavage <SEP> abrasif <SEP> 9 <SEP> 8 <SEP> 6 <SEP> 4 <SEP> 1
<tb>
<tb>
<tb> Alternative <SEP> de <SEP> lumière <SEP> et <SEP> de <SEP> lavage, <SEP> 120 <SEP> heures <SEP> 9 <SEP> 8 <SEP> 6 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP>
<tb>
Ces résultats montrent que les qualité s de solidité baissent rapidement lorsque la teneur en agent de fixation diminue.
Exemple J54
Afin de mettre en évidenoe le comportement des compositions d'agent de fixation avec plusieurs pigments différents, on a pré- paré les dispersions de pigments suivantes d'après les données de l'Exemple 25, la teneur de pigment seo dans la dispersion étant partout de 15 %.
A - Exemole 25: bleu phtalooyanine B - vert phtalooyanine C - rouge ITR/AS-ITR de copulation D - jaune solide lithosol 3 GI) (naphtol) E - rouge violet RRN indanthrène
Ces dispersions..de. piment ont été composées de la façon suivante, pour former une, pête A'impression.
Parties --en poids
EMI29.3
<tb> disperision <SEP> de <SEP> pigment <SEP> 10,0
<tb>
<tb> agent <SEP> de <SEP> fixation, <SEP> exemple <SEP> 2 <SEP> 10,0
<tb>
<tb>
<tb> support <SEP> d'émulsion, <SEP> exemple <SEP> 13 <SEP> 80,0
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 100,0
<tb>
<Desc/Clms Page number 30>
Toutes les compositions contenant la dispersion de pigment de l'Exemple 34 de A à E se sont bien oomportéesà l'impression et ont manifesté une résistanoe à peu près uniforme au flétrissement et aux lavages abrasifs.
Dans l'essai d'alternative de lumière et de lavage, le comportement de toutes les compositions était à peu près le même après un essai de 48 heures au Fade-Ometer; toutefois, après une exposition de 120 heures, seules A et B sont restées sensiblement entaches, tandis que C, D et E ont subi une certaine perte de oouleur en raison de la déooloration du pigment, sans qu'apparaisse une destruction sensible du film d'agent de fixation.
Exemple 35 - Pâte d'impression Parties en poids Dispersion de pigment, Exemple 25 10,0 Agent de fixation, Exemple 6 10,0 Emulsion de support 80,0
100,0
Le support d'émulsion employé dans ce cas était oomposé comme suat : Emulsion de support Parties enpoids Eau 34,0 Essences minérales 52,0 Composition d'émulsifiant (voir plus bas) 2,0 Composition d'agent de fixation de l'Exemple 6 12,0
100,0
L'émulsion de support a été préparée en dispersant la composi- tion d'émulsifiant dans l'eau et en incorporant ensuite l'agent de fixation de l'Exemple 6; finalement, les essences minérales ont été émulsionnées, en agitant constamment, l'agitation étant pour- suivie jusqu'à ce que l'on ait obtenu une émulsion homogène.
La composition d'émulsifiant était constituée par les in- grédients suivants:
<Desc/Clms Page number 31>
EMI31.1
<tb> Parties
<tb>
<tb> en <SEP> poids
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Méthyloellulose <SEP> (viscosité <SEP> 4.000 <SEP> oentipoises) <SEP> 15,00
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Caséine <SEP> 6,40
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2-méthyl-2,4-Pentane-Diol <SEP> 13,56
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> lauryl-sulfate <SEP> d'ammonium <SEP> (solution <SEP> à <SEP> 30% <SEP> 58,00
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> dans <SEP> l'eau) <SEP> 58,00
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sel <SEP> sodique <SEP> du <SEP> o-phénylphénol <SEP> 0,31
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sel <SEP> sodique <SEP> du <SEP> pentaohlorophénol <SEP> 0,
06
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sel <SEP> sodique <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> éthylendiamine-
<tb>
<tb>
<tb> tétraaoétique <SEP> 0,09
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> ammoniaque <SEP> (28% <SEP> dans <SEP> l'eau) <SEP> 1,65
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> acide <SEP> stéarique <SEP> 4,93
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 100,00
<tb>
<tb>
<tb> 100,00
<tb>
L'émulsifiant a été préparé en agitant les ingrédients.
Exemple 36 - Pâte d'impression
Comme dans l'Exemple 35, sauf que la dispersion de pigment vert de phtalooyanine a remplacé la dispersion de pigment bleu de phtaloèyanine employée dans l'Exemple .35, Exemple37 - Pâte d'impression
Comme dans l'Exemple 36, sauf que le pigment bleu a été rem- placé par un pigment rouge ITR/AS-ITH, préparé par copulation.
Les trois dernières compositions de pâte d'impression ont été essayées dans une impression au rouleau sur une cotonnade à nombre de fils 80 x 80, en utilisant un rouleau gravé. Toutes lés trois compositions se comportaient bien et, après séchage et après fixa- ge par la chaleur d'une durée de 8 minutes à 300 F, ont fourni des impressions ayant d'excellentes caractéristiques de solidité.
Cotes
EMI31.2
<tb> flétris <SEP> sèment <SEP> seo <SEP> 8
<tb>
<tb> flétris <SEP> sèment <SEP> humide <SEP> 7
<tb>
<tb> lavage <SEP> abrasif <SEP> 3A <SEP> 7
<tb>
<tb> essais <SEP> d'alternative <SEP> de <SEP> lumière <SEP> et <SEP> de <SEP> lavage
<tb> (48 <SEP> heures <SEP> d'exposition <SEP> à <SEP> la <SEP> lumière) <SEP> 7
<tb>
<Desc/Clms Page number 32>
A propos de ces marnes essais, les épreuves comparatives effec- -tuées en substituant un latex aorylonitrile-butadiène au latex de copolymère acrylique de l'exemple 1 ont complètement échoué, les lumière-
EMI32.1
cotes obtenues dans les épreuves .."alterna.tive/ùà1=ôfit lavage" étant de 2 à 3. Les pâtes d'impression utilisant l'agent de fixation de l'Exemple 5 ont donné des cotes comprises entre 4 et 6.
Ci-après des formules utilisables de pâtes d'impression:
EMI32.2
<tb> ----------------------------------------------
<tb>
EMI32.3
t EXEIWIE 38 ' EXEI\' 'LE 39 Dï4.lhE 4a t-------------- 1-------------- y-------------- 'Dispeilsiol.1 de 'Dispersion de 'Dispersion de '
EMI32.4
<tb> Pâtes <SEP> d'impressions <SEP> , <SEP> pigment <SEP> bleu' <SEP> pigment <SEP> vert <SEP> 'pigment <SEP> rouge <SEP> ' <SEP>
<tb>
EMI32.5
préparées avec:
j phtalooyanf ne 'phtalocyanine ' ITR/AS-ISR ' '--------¯¯¯¯¯¯1¯¯¯¯¯¯--------'--------------'/
EMI32.6
<tb> ' <SEP> parties <SEP> ' <SEP> parties <SEP> ' <SEP> parties <SEP>
<tb>
<tb> ' <SEP> en <SEP> poids <SEP> en <SEP> poids <SEP> en <SEP> poids
<tb>
EMI32.7
'--------¯¯¯¯¯¯1¯¯¯¯¯¯--------'--------------'
EMI32.8
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> pigment <SEP> sec <SEP> ' <SEP> 1,4250 <SEP> ' <SEP> 1,6393 <SEP> 1,4500 <SEP> '
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> acide <SEP> libre <SEP> du <SEP> produit <SEP> de
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> condensation <SEP> du <SEP> naphtalène <SEP> ' <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sulfoné <SEP> (33% <SEP> non <SEP> volatil) <SEP> 0,1069 <SEP> ' <SEP> 0,1229 <SEP> ' <SEP> 0,
1088 <SEP> '
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> lauryl-sulfate <SEP> de <SEP> sodium
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (sec) <SEP> d'ammonium <SEP> 0,2850 <SEP> ' <SEP> 0,3279 <SEP> 0,4350
<tb>
EMI32.9
lauryl-sulfate d'ammonium
EMI32.10
<tb> (30% <SEP> aotif) <SEP> 1,9660 <SEP> 1,9606 <SEP> 2,0884
<tb>
<tb>
<tb> acide <SEP> stéarique <SEP> (sec) <SEP> 0,1443 <SEP> 0,1443 <SEP> 0,1327
<tb>
<tb>
<tb> caséine <SEP> (sèche) <SEP> 0,5744 <SEP> ' <SEP> 0,5766 <SEP> 0,7707 <SEP> '
<tb>
<tb>
<tb> méthylcellulose, <SEP> 15 <SEP> conti.
<tb>
<tb> poises <SEP> (sèche) <SEP> 0,2669 <SEP> 0,2669 <SEP> 0,1973
<tb>
EMI32.11
méthyloellulose 4000 can- ' o,2413 2400 2oo
EMI32.12
<tb> tipoises <SEP> (sèche) <SEP> 0,2413 <SEP> 0,2400 <SEP> 0,2400
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ammoniaque <SEP> (28%) <SEP> 0,6514 <SEP> ' <SEP> 0,6564 <SEP> 0,
6597 <SEP> '
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> acétate <SEP> d'ootyle <SEP> 0,5884 <SEP> 0,5884 <SEP> 0,6928
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sel <SEP> sodique <SEP> du
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> o-phénylphénol <SEP> 0,0296 <SEP> 0,0298 <SEP> 0,0412
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sel <SEP> sodique <SEP> du
<tb>
EMI32.13
pentachlorophénoi '0,0069' 0,0069 0091
EMI32.14
<tb> aoide <SEP> éthylènediamine-
<tb> -tétraacétique <SEP> 0,0080 <SEP> 0,0080 <SEP> 0,0106 <SEP> ,
<tb>
<tb> glycérine <SEP> 0,0577 <SEP> 0,0567 <SEP> 0,0467
<tb>
<tb>
<tb>
<Desc/Clms Page number 33>
EMI33.1
<tb>
<tb>
EMI33.2
,1 E1.EiVIPm 3g - 1 EXEMPLE 39 9 EXEBTLE 40 1'..-..¯¯¯¯-------- y-------------- 4-------------- p' D,sper.s.on .de 'Dispersion de :
1 Dispersion de ' il pigment bleu pigment vert '',pigment rouge ' ,1 phtai100yanine 1 phta100yanine ,1 ITR/AS-ITR t .----""-'-------" ---------- ---- 1'..\¯¯-----------
EMI33.3
<tb> parties <SEP> parties <SEP> parties
<tb>
<tb> en <SEP> poids <SEP> en <SEP> poids <SEP> en <SEP> poids
<tb>
EMI33.4
i¯¯¯¯¯¯--¯¯¯¯¯¯d¯¯¯¯¯¯--¯¯¯¯¯¯I¯¯¯¯¯¯--¯¯¯¯¯I
EMI33.5
<tb> t
<tb> résine <SEP> mélamine-formaldéhyde <SEP> butilée <SEP> (Uformite
<tb> solution <SEP> à <SEP> 60%
<tb>
EMI33.6
dans le x=lène-butanol) ' 1,5586 1,5'576 1,3875
EMI33.7
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> résine <SEP> mélamine-formal-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> déhyde <SEP> butilée <SEP> ( <SEP> Cyme <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1 <SEP> 245-8, <SEP> solution <SEP> à <SEP> 50%
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> dans <SEP> le <SEP> xylène-butanol)
<SEP> trace <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> xylène <SEP> 0,1525 <SEP> 0,1525 <SEP> ' <SEP> 0,0916
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> essences <SEP> minérales <SEP> ' <SEP> 43,6178 <SEP> 44,154-2 <SEP> @ <SEP> 42,8760 <SEP> @
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1 <SEP> @
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> lécithine <SEP> de <SEP> soya <SEP> 0,1994 <SEP> '0,1994 <SEP> @ <SEP> 0,1778 <SEP> '
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
EMI33.8
octyl-phénoxy-po1yéther-
EMI33.9
<tb> sulfonat <SEP> e <SEP> tertiaire <SEP> @
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> sodium <SEP> (Triton
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 770, <SEP> Röhm <SEP> @ <SEP> Haas) <SEP> @ <SEP> 0,0001 <SEP> @ <SEP> - <SEP> ' <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2-méthyl-2,4-pentane- <SEP> @
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> diol <SEP> @ <SEP> Q,2170 <SEP> 0,2170 <SEP> @ <SEP> 0,2170 <SEP> .
<SEP> @
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> eau <SEP> 33,3850 <SEP> 32,5768 <SEP> 33,8493
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> produit <SEP> de <SEP> condensa-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> tion <SEP> du <SEP> polyoxyéthylène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (Igepal <SEP> CO <SEP> 880 <SEP> - <SEP> @ <SEP> '
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> G.D.C.) <SEP> 0,3842 <SEP> 0,3842 <SEP> 0,3842
<tb>
<tb>
<tb> t
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> latex <SEP> A <SEP> de <SEP> copolymère' <SEP> ' <SEP> '
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> acrylique <SEP> Il!
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (40 <SEP> % <SEP> de <SEP> solides, <SEP> @ <SEP> @
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Exemple <SEP> 1) <SEP> @ <SEP> 14,1336 <SEP> @ <SEP> 14,1336 <SEP> @ <SEP> 14,1336
<tb>
<tb>
<tb> Il!
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
EMI33.10
'--------------'--------------'--------¯¯¯¯¯¯1
EMI33.11
<tb>
<tb>
<tb> 1 <SEP> 1
<tb>
<tb> @ <SEP> 100,
0000 <SEP> @ <SEP> 100,0000 <SEP> @ <SEP> 100,0000 <SEP> @
<tb>
<tb> 1
<tb>
<tb>
<tb>
EMI33.12
1---..----------d--------------d--------------d
<Desc/Clms Page number 34>
Plusieurs des agents de fixation- décrits ici peuvent être utilisés comme agents de fixation dans le système de teinture aux pigments dit 'au large".
Dans le système de teinture dit "au large", le tissu est im- prégné avec la liqueur de teinture et est ensuite amené à passer entre deux cylindres exprimeurs (teinture au large à une.immersion essorage et à un ou est imprégné deux fois, en l'exposant deux fois à l'action des cylindres exprimeurs entre les deux imprégna- tions-, ainsi qu'après la seconde imprégnation (teinture au large à doux immersions et deux essorages).
L'Exemple ci-après met en évidence ltemploi des compositions d'agents de fixation et des compositions de teinture au large per- mettant de produire des teintures offrant une résistance au lavage ainsi qu'une solidité aux essais alternatifs de lumière et de la- vage (vieillissement cyclique).
EMI34.1
<tb>
EXemple <SEP> 41 <SEP> - <SEP> Liqueurs <SEP> bleues <SEP> pour <SEP> Parties <SEP> en <SEP> poids
<tb>
<tb> la <SEP> teinture <SEP> au <SEP> large <SEP> 41-A <SEP> 41-B
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Dispersion <SEP> de <SEP> pigment, <SEP> Exemple <SEP> 25 <SEP> 2,5% <SEP> 2,5%
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Agent <SEP> de <SEP> fixation <SEP> pour <SEP> teinture <SEP> au <SEP> large
<tb>
<tb> Exemple <SEP> 10 <SEP> 7,5% <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Emulsion <SEP> d'agent <SEP> de <SEP> fixation, <SEP> Exemple <SEP> 6- <SEP> 9,5%
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> lauryl-sulfate <SEP> d'ammonium <SEP> 2,5%
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> produit <SEP> de <SEP> condensation <SEP> du <SEP> polyoxy-
<tb>
<tb> éthylène <SEP> (Igepal <SEP> CO-880) <SEP> 0,2% <SEP> 0,2%
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> acide <SEP> phosphorique <SEP> 0,4% <SEP> 0,4%
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> ammoniaque <SEP> 0,4% <SEP> 0,
4%
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> M.M.F. <SEP> (60%) <SEP> (hydrosoluble) <SEP> 2,0% <SEP> - <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> alginate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> (2%) <SEP> 2,5% <SEP> 2,5%
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> antimousse <SEP> au <SEP> silioone <SEP> 0,1% <SEP> 0,1%
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> eau <SEP> 81,9% <SEP> 81,9%
<tb>
<tb> ------
<tb>
<tb> 100,0% <SEP> 100,0%
<tb>
Les pâtes d'impression selon la présente, invention comportent les proportions-limites particulièrement favorables ci-après, ba- sées sur 100 parties en poids de pâte d'impression
<Desc/Clms Page number 35>
1) Agent tensioaotif, total 0,7% - 2,0% comprenant : sulfate d'alcool gras 0,3% - 1,30% 2) colloïde protecteur, total 0,5% - 1,5% comprenant:
a) méthylcellulose 0,25% - 0,8% comprenant
1 - faible viscosité 0,0% - 0,6%
2 - haute viscosité 0,15% - 0,3% b) caséine 0,3% - 0,7% 3) agent de fixation total 3,5% - 10,0% comprenant: a) latex acrylique A 3,0% - 9,0% b) résine aminoaldéhyde 0,4% - 2,5% 4) pigment 0,05% - 4,0%
Les émulsions d'agent de fixation selon la présente invention comportent les proportions-limites particulièrement favorables, ci-après, basées sur ,100 parties en poids d'émulsion d'agent de fixation.
1) agents tensioactifs, total 2,25 - 5,7 comprenant: sulfate d'alcool gras 0,29 - 4,1 2) caséine 1,20 - 1,50 3) agent de fixation, total ' 30,00 - 33,00 oomprenant: a) latex acrylique A 19,0 - 30,0 b) résine amino-aldéhyde 3,40-6,70
Les émulsions d'agent de fixation selon la présente inven- -tton comportent les proportions-limites particulièrement favora- bles ci-après, basées sur 100, parties en poids non volatile du latex acrylique A.
<Desc/Clms Page number 36>
1) Agent tensioaotif, -total 5 - 24 comprenant sulfate d'alcool gras 3..- 17 2) caséine. 1 - 5 3) résine aminoaldéhyda ' 5 -28
Dans tous les cas où la sulfate d'ammonium d'acide gras est présent dans l'émulsion d'agent de fixation, la proportion préféré par 100 parties en poids non volatile de résine mélamine-formal- dêhyde soluble dans les solvants organiques est de 8 - 60 parties en poids du sulfate d'ammonium d'alcool gras.
Les émulsions de support de la présente invention comportent de préférence les proportions;limites suivantes, basées sur 100 parties en poids d'émulsion de support.
1) agent tensioactif, total 0,70 - 2,5 comprenant: sulfate d'alcool gras 0,35 - 2,10 2, collofde proteoteur, total 0,5 - 0,8 comprenant :
EMI36.1
<tb> méthyloellulose <SEP> - <SEP>
<tb> haute <SEP> viscosité <SEP> 0,2 <SEP> - <SEP> 0,3
<tb>
<tb> 3) <SEP> oaséine <SEP> 0,2 <SEP> - <SEP> 0,5
<tb>
<tb> 4) <SEP> latex <SEP> acrylique <SEP> A <SEP> N.V. <SEP> 2,3 <SEP> - <SEP> 4,0
<tb>
<tb> 5) <SEP> résine <SEP> amino-aldéhyde <SEP> 0,4 <SEP> - <SEP> 1,0
<tb>
<tb> 6) <SEP> essences <SEP> minérales <SEP> 50,0 <SEP> - <SEP> 60,0
<tb>
L'émulsion de support contient de préférence un sel d'ammo- nium d'un sulfate d'alcool gras.
Une proportion particulièrement favorable par 100 parties en poids de résine mélamine-formaldéhyde soluble dans les solvants organiques est de 80 - 100 parties en poids du sulfate d'ammonium d'alcool gras.
Les émulsions de support suivant la présente invention oom- portent les proportions-limites particulièrement favorables ci- après, basées sur 100 parties en poids non volatile de latex acrylique A.
<Desc/Clms Page number 37>
1) agent tensioactif, total 16 - 28 comprenant*' sulfate d'alcool gras 11 - 17 2) colloïde protecteur 16 - 22 3) méthyloellulose, hauteviscosité 7 - 10 4) oaséine 8 - 14 (5-14) 5) résine amino-aldéhydo 12- 28
Dans les pâtes d'impression suivant la présente invention les proportions suivantes, basées sur 100 parties en poids de pigment, sont particulièrement favorables.
1) agents tensioactifs, total 57 - 125 2) colloïde protecteur, total 42 - 84 comprenant: a) méthylcellulose 30 -38 b) caséine 20 - 54 3) agent de fixation, total 273 - 570 comprenant: a) latex acrylique A 230- 480 b) résine amino-aldéhyde 43 - 90
D'une manière générale, il s'agit ici de limites particuliè- rement favorables de constituants des oompositions de pâtes d'im- pression, prises sur la base du poids des solides.
Toutes les proportions oi-dessus représentent des parties en poids et se rapportent à des ingrédients non volatiles (secs).
La combinaison des oonstituants de l'émulsion d'agent de fixa- tion et de l'émulsion de support, qui font partie des pâtes d'im- pression selon la présente in vention, comportent les proportions particulièrement favorables suivantes, basées sur 100 parties en poids des solides du latex acrylique A : 1) agents tensio actifs, total 5 - 28 comprenant: sulfate d'alcool gras 2- 17 2) caséine 0,5 - 14
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3) colloïde protecteur, total 0,5 - 22 4) résine mélamine 5 - 30
Les procédés et les compositions de produits,selon la présente invention permettent d'obtenir les résultats suivants:
1) assurent la solidité à l'alternative d'expositions à la lumière et de blanchissages abrasifs ;- 2) proourent la ténacité appropriée du dépôt d'impression, requise pour résister au blanchissage abrasif, ainsi que résistance au flétrissement sec et au flétrissement humide; - 3) donnent un toucher moelleux au tissu imprimé; - 4) déterminent la conversion du dépôt d'impression en une phase fixée par la chaleur de façon irréversible, à l'aide du maté- riel disponible dans les installations d'impression sur les tis- sus, conférant ainsi à l'impression non seulement une résistance de blanchissage abrasif, mais aussi une résistance au nettoyage abrasif à sec; - 5) assurent la stabilité des émulsions, y compris la stabilité au cisaillement, la stabilité à l'entreposage et la stabilité vis-à-vis des cycles de gel ;
- 6) permettent d'obtenir une valeur tinctoriale maximum des pig- ments employés; - 7) fournissent le moyen le plus simple et le moins onéreux pour l'insolubilisation des colloïdes protecteurs et (ou) des agents tensioaotifs, présents dans la composition d'impression, et cela après l'application de l'impression; et 8) fournissent.des émulsions de support appropriées, permettant d'obtenir une visoosité d'impression convenable.
Dans les compositions où les exigences sous le rapport de la solidité, autres que celles qui concernent la solidité à l'exposi- tion à la lumière et au blanohissage qui lui suooède, sont moins élevées, la teneur en solides du latex acrylique A peut être réduite jusque 0,3% de la pâte d'impression. Dans de tels oas, '
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la proportion des résines amino-aldéhyde BMF (solides) par rapport à 100 parties de solides du latex peut être portée à 70 parties en poids.
Il est b-ien entendu que les divers modes de réalisation de l'invention ont été décrits à titre d'exemples non limitatifs.
REVENDICATIONS
1) Composition sous forme d'émulsion du type "l'huile dans l'eau", pour l'impression et la teinture t'au large" de produits textiles, cette composition comprenant: un pigment en dispersion aqueuse; une résine amino-aldéhyde thermo durcissable non miscible à l'eau et soluble dans. les solvants organiques, à l'état d'émul- sion et en solution dans un solvant organique; un colloïde protes- teur; un agent émulsifiant;
une dispersion aqueuse d'un copolymère d'un mélange de monomères comprenant 30 à 80 parties d'aoryloni- trile et 2 à 15 parties d'un acide alpha-oléfinique monocarboxy- lique choisi dans le groupe consistant en aoide acrylique, acide méthacrylique, l'acide éthaorylique, l'acide phénylaorylique et l'acide crotonique, et 15 à 65 parties d'un ester d'un acide alpha-oléfinique monocarboxylique du groupe ci-dessus, avec un monoalceol aliphatique saturé ayant de 1 à 8 atomes de carbone, par 100 parties en poids du total de monomères; des essences miné- rales non miscibles à l'eau,,émulsionnées;
et un alcali, le poids sec dudit copolymère étant compris entre 1 et 5 fois le poids sec dudit pigment, la proportion, sur une base de poids sec, de la résine amino-aldéhyde pour 100 parties dudit copolymère étant comprise entre 5 et 30.