<Desc/Clms Page number 1>
PERFECTIONNEMENTS A LA TEINTURE, A L'IMPRESSION OU AU PON- CAGE DE MATIERES COMPOSEES n'ESTERS CELLULOSIQUES OU EN CONTENANT .
EMI1.1
/ Cette invention a trait à la teinture, à l'im- / pression ou au ponçage d*esters cellulosiques d'acides carboxyliques autres que l'acide acétique, par exemple du formate. du propionate ou du butyrate de cellulose sous forme de soie artificielle, de filés, de tissus, de films ou sous une autre forme, seuls ou mélangés avec d'autres fibres, fils ou matières, artificiels ou naturels, tels que le coton, la soie naturelle, la laine ou la viscose .
<Desc/Clms Page number 2>
EMI2.1
-Dans le brevet belge ? 311.612 du lâ Juillet IG23, le brevet de perfectionnement belge N 31I.613 du 16 Juillet 1923, le brevet de perfectionnement belge
EMI2.2
N 328.736 du 4 Septembre Ig25, les brevets belges N 328.117 du 10 Août 1925, et N 338.391 du 28 Décembre 1926,
EMI2.3
la demande de brevet belge 1 de dépôt 25987 du 17 Hars 1927, et son brevet de perfectionnement belge ? de dépôt 25988 du 17 Mars 1927, on a décrit ################### des procédés pour la teinture, l'impression ou le ponçage de
EMI2.4
matières constituées par au contenant de 1tacétate de cellu- lose à l'aide de colorants ou composés organiques insolu- bles ou relativement insolubles* qui sont capables de colo- rer l'acétate de cellulose,
les dits colorants du composés organiques étant appliqués sous forme de leurs modifica- tions solubilisées obtenues en les traitant préalablement par des corps de caractéristiques huileuses au graisseuses ou des sels de ces corps, avec au sans l'application de
EMI2.5
solvants auxiliaires, avec des composés carbacycliques con- tenant des groupes de formation de sels ou des sels de tels groupes, avec des acides gras aulfo-aromatiques ou leurs sels au avec des savons de résine solubles ou des sels au savons solubles d'acides résiniques .
L'inventeur a trouvé que des esters cellulosi- queautres que l'acétate de cellulose des acides carbo- xyliques peuvent aussi être teints, imprimés ou poncés à l'aide de colorants ou de composés organiques qui sont.
EMI2.6
insolubles ou pratiquement insolubles, dans 1t.eau ou qui sont relativement peu solubles dans leau; les dits cola rants ou composés ' organiques étant appliqués sous forme de dispersions aqueuses.
Ces dispersions aqueuses peuvent être obtenues, par exemple , en broyant les dites matières.
<Desc/Clms Page number 3>
etc.. (par exemple dans des broyeurs à colloïde), en les dissolvant dans un solvant et versant la dissolution dans de 1 eau, pouvant, ou non contenir des colloïdes protec- teurs. ou en les traitant préalablement par un ou plusieurs agents solubilisants.
Comme exemples d'agents solubilisants de ce genre, on peut citer des corps ayant des caractéristi- ques huileuses au graisseuses notamment des acides gras supérieurs ou des dérivés, sulfonés ou autres, de ces acides contenant des groupes propres à former des sels (appelés ci-après groupes de formation de sels) tels que
EMI3.1
l'acide sultorieinoléique ou d'autres acides gras sulfatés, ou des sels diacides ou corps de ce genre, par exemple leurs sels alcalins ou d'ammonium;
des composés earbocycli- ques contenant dans leur structure un au plusieurs groupes de formation de sels tels que les acides naphténiques ou d'autres acides carboxyliques ou sulfoniques des cycloparaf- fines, les phénols, les acides sulfoniques, les acides car-
EMI3.2
boxyliques, les acides phénolsu1f'oniques, les produits de condensation sulfonés de la naphtalène-formaldéhyde,
EMI3.3
d* autres dérivée des séries du benzène, du naphtalène ou de 1tanthraoène, d'autres dérivés des hydrocarbures cycli- ques. saturés ou non saturés, contenant un ou plusieurs groupes de fonna.t.1.o.n de sels ou des sels de sodium ou autres sels de tous composés de ce genre;
des acides gras sulfo-aromatiques tels"que 1$acide sulfo-benzène stéarique (réactif Twitthell) ou des dérivés de ces acides, par exemple 1* acide sulfophénol stéarique, 1*acide sulf a naph- tuène stéari.que, 1*aaîde sulfo naphtalène ricinoléique au des sels de ces corps; la lessive de cellulose sulfitique ou ses éléments, par exemple l'acide ligno-sulfonique, les sels de sodium ou d'autres sels de cet acide;
et des savons
<Desc/Clms Page number 4>
EMI4.1
de résine solubles ou des selle sodium ou autres sels so- lubies ou savons d'acides résiniques. Des agents solubili- sants de ce genre peuvent être employés séparément, .ou bien on peut en employer deux ou plus de deux à l'état de mélange au en succession
En outre, si on le juge désirable, on peut employer des solvants auxiliaires conjointement avec les susdits corps de caractéristiques huileuses au graisseuses
EMI4.2
au leurs sels pour solubiliser ou convertir en Bodifi.ca- tions plus solubles toutes matières colorantes eu composés organiques insolubles dans l'eau ou insuffisamment solubles dans l'eau, des résultats considérablement améliorés pou- vaut être obtenus dans beaucoup de cas.
Commeexemples
EMI4.3
de solvants auxiliaires , on peut mentionner les ba1.o!ltes alkyliques ou aJ.ky1.éniques. tels que le tétrâchloréthane ou le trichlarétylène; des paraffines telles que le cycles hexane, 1*.ptane, le triétnylméthanet 1.*A-nonane, le nonahej des dérivés simples ou *mixtestt de la série cyclique ou aromatique contenant un ou plusieurs groupes amino, chlor
EMI4.4
ou hydroxy, tels que les crésols. les a1q1an11.inéB. les toluidines, les chlarphénolsi les mono ou poly chlar benzènes ou les chlor naphtalènes; des hydrocarbures aromatiques tels que le benzène, le toluène,, le xylène,, le
EMI4.5
cumène. 06H50H ( el' , le propylbenzène , 1torthométhyéthy1." benzène, le mésitylène, le âiphényl méthane, le naphtalène;
des dérivés hydrogénés de composés aromatiques, tels que l'hexahydrQphénol, les hexahydrocrésols, le 1.4-hydrobenzène, le décahydronaphtalène, le. tatrahydronaphta.1.ène, etc.; des composésj)(,où:.c-ons4;1t11àntllr-; du pétrole, par exemple le décana,phtène, 1. t undécanaphtène - le dodécanaphtènes, le tétradéeanaphtène, le pentadécanaphtène, le duodécylèse
<Desc/Clms Page number 5>
(qu'Ion trouve dans le pétrole du Canada)$ des cempesés du terpènes/tels que la térébenthine - le pinène, le sylvestre* ne, des corps non saturés et des composés cycliques tels que le butyléthylène, le méthylcyclop@ntène, le tétramé- thyléthylène, le cyclopentiène,
le eymène C10H14,le
EMI5.1
1..2-trimétbycyalopentène, etc.; ovL des liquides du ou corps commerce contenant des mélanges des composés/susdits comme H/7 par exemple la térébenthine (qui contient les terpènes ap- plicables), et le pétrole, le naphte employé comme dissol- vant et le benzol du commerce (qui contient des mélanges de paraffinesjet d'hydrocarbures aromatiques).Tous autres corps augmentant d'une façon analogue Inaction solubili- sante conjointement avec les corps de caractéristiques huileuses ou graisseuses peuvent d'ailleurs être employés.
Un au plusieurs solvants auxiliaires, peuvent être employés conjointement avec un ou plusieurs des susdits corps de caractéristiques huileuses ou graisseuses pour la solubilisation de matières colorantes ou composés organiques insolubles ou insuffisamment solubles. Cette application de solvants auxiliaires est spécialement avantageuse dans la aolubilisation de matières colorantes ou comparés tout à fait insolubles qui, sans cette appli- cation.
exigeraient des quantités très grandes et excessives des corps de caractéristiques huileuses au graisseuses ou de leurs sels pour leur solubilisât ion et leur emploi pra- tique, quoiqu'il soit bien entendu que cessolvants auxi- liaires puissent être appliqué à la teinture ouautre coloration d*esters cellulosiques à l'aide de tout colorant ou composé insoluble, pratiquement insoluble ou relativement insoluble
<Desc/Clms Page number 6>
. Toutes matières ou composés insolubles ou re- lativement insolubles peuvent être employés pour la pré- sente invention.
Ainsi, par exemple, on peut employer des dérivés relativement insolubles, non sulfonés ou autres, de la classe "azo", des bases amino simples, des
EMI6.1
indophénols non réduits (benz.a.-au naphto-quinone mono** imides aryléea w simples ou substituées) eu des matières colorantes insolubles ou relativement insolubles des classes suivantes polysrylmathane, oxazine, aine, thiazine, indigolde non réduit ou dérivés basiques de la série anthraquinonique par exemple la basé de rosaniline ou ses dérivés alkylés au ary1és,- la base de pararosanili- ne, la base de vert 1i.fa1.ac-hite, les amino - et aminohydroxy anthraquinones ou leurs dérivés tels que s la 1-paratc- iylamino-4-Iiydroxy-antliraquinone , le 1-paratolylamina-4;. méthylamino-anthraquinone, la base de safranine, et ainsi de suite;
des dérivés insolubles ou relativement inso-
EMI6.2
lubles de la pyrazolone. par exemple des dérivés azo non sulfonés de composés de 3.agyzzolona, tels que ceux obtenus en couplant la 1.-phény-3..mé1ihy1"5-pyrazo1Gne, ou la 1.3-climéthyl-5-pyrazolone avec des composés sain* diazotés tels que l'aniline, la para-anisidine au la para- a.minobenz.ène..azo-diméthya;ni1ine; des colorants de cuve non réduits de la série anthraquinonique tels que ceux
EMI6.3
vendus dans le commerce sous les noms de :
Tndanthrénes Cibanone, Algol et Hélindone; des dérivés nitro (insolubles
EMI6.4
ou relativement insolubles) des diary1.amines, tels que la 2.4 dinitro-diphénylamine au ses dérivés 3smâthoxy, hydroxy, 4*-chlor, amino, diinéthyl-amino au hydroxy-y la 4-nitrodi- phénylamine ou ses dérivés 4*¯zsatlîyir chlar ou nitro;
des matières colorantes ou composés non sulfonés du groupe
<Desc/Clms Page number 7>
EMI7.1
du atilbene# par exemple le etilbène-disazebisphinolm le sti1bèneedisaZObismétato1vidine, la ati1bène-disazobisal- pha#.phthy1a.mine. l'.istilbèneaométaphénylènediamiae ou 1a3.nQStilbée-a,zométa.tcxluidine ou des dérivés aeïclyliquee insolubles ou relativement insolubles d'anthra- quinones amino, simples ou substituées, contenant un ou
EMI7.2
plusieurs groupes acidylamincs aliphatiques, par exemple les groupes acétyl-e gropianyl, oxe,Iyl-au succinyl aminos avec ou sans autres groupes de substitution tels que les
EMI7.3
groupes amino, hydroxy, ah1or, etca, par exemple la 1- aaéity1.a.mina-antbraquinone ou ses dérivés 4-oxy, 4'*méthoxy famine , 4'méthylamino ou 4.5..S...triamino.
Les colorante ou composés insolubles ou rela- tivement insolubles envisagés ne contiendront usuellement pas de groupes fortement acides tels que le groupe sulfo, et lorsqu'on fera usage de matières colorantes ou composés basiques, on les emploiera toujours sous forme de la base et non sous forme de sels tels que le chlorhydrate.
Lorsqu'il s'agit de préparer des dispersions .
EMI7.4
a1*aide d'agents solubilisantse on peut mélanger ou broyer la matière colorante au composé insoluble ou relativement insoluble avec un ou plusieurs agents solu- bilisants le cas échéant en présence d'eau, et chauffer le tout si nécessaire, les modifications solubilisées pou- vant, si on le désire, être filtrées avant d'être ajou- tées aux bains de teinture ou autres préparations destinés à la teinture ou autre coloration des objets contenant les esters cellulosiques.
Si l'on fait usage de solvants auxiliaires, on peut traiter une ou plusieurs des matières colorantes ou composés relativement insolubles par un ou plusieurs corps de caractéristiques huileuses ou graisseuses ou leurs sels et un ou plusieurs solvants auxiliaires , et ce séparément et dans un ordre quelconque
<Desc/Clms Page number 8>
au conjointement à l'état de mélange, à toute température ou pression convenable et en présence au en 1*absence d'eau..
La teinture au autre coloration des produits peut être effectuée de la manière usuelle .
Si la matière colorante au composé contient des groupes amino diazotables, on peut diazater et développer ces groupes sur la matière de la manière-usuelle pour former un ou plusieurs colorants supplémentaires.
Si l'on veut produire des teintures ou colora- tions par le procédé azoique au de développement, an peut disperser Isolément'insoluble au relativement insoluble (qu'il s*agisse de la base, du développeur ou des deux) de la façon décrite et conduire la teinture au le dévelop- pement de la façon usuelle, l'application sur la matière pouvant indifféremment être commencée par l'un au l'autre des composants .
Pour imprimer ou poncer des esters cellulosi- ques, on peut épaissir une dispersion aqueuse d'une au plusieurs matières colorantes ou composés à l'aide de subs- tances telles que des amidons . de la farine, des gommes, etc. et appliquer cette dispersion de la manière usuelle, ce traitement pouvant être suivi de tous autres traite- ments désirables.
Des produits mixtes peuvent être teints ou au- trement colorés avec des effets uniformes ou. contrastants, le cas échéant en ayant recours à d'autres colorants ou composants, selon le genre de l'élément des produits autre que l'ester, ces autres colorante ou composants étant appliqués si on le désire avant :on après l'applica- tion des susdits colorants ou composés insolubles ou rela- tivement insolubles mais pouvant aussi être appliqués -
<Desc/Clms Page number 9>
conjointement avec eux s* il n'en résulte pas d'action nuisible .
Les exemples suivants feront comprendre
EMI9.1
l*inventiem étant bien entendu, toutefois, qu'ils ne la limitent en aucune façon: "Exemple l. On chauffe une partie de 2¯nitro-4- hlsr4 eth&xydphenylatnine avec 7,5 parties d'une solution aqueuse de su1farioino:Léate d.ammonium. â 65% jusqutà sue que le' tout soi.t devenu aussi homogène que possible. On ajoute de l'eau douce bouillante en quantité suffisante pour porter le volume de liqueur à 120 parties, on remue convenablement et l'on verse la liqueur dans un bain de teinture contenant 2000 parties d'eau douce.
On introduit 100 parties de filés de soie artificielle de formate de-cellulose enécheveaux et l'on élève graduel- lement la tenter attire du bain jusqu'à 75 C. environ pen- dant une heure,, on maintient ensuite cette température pendant une demi.**heure de plus.-La. teinture est alors terminée. Les produits, qui ont reçu une nuance orangée or, sont ensuite, risses et peuvent être séchés et finis de ' la façon requise
Exemple 2. On forme une pâte avec une partie
EMI9.2
dune pâte à bzz de 3..2al,ir5.di (méthylamino)"an'* tlaraquinone et 2 parties de sulforaapYatalène-ricino7Céate de sodium, et l'on chauffe le mélange pour obtenir le degré maximum de dispersion.
On dilue la masse avec de l'eau bouillante et on l'ajoute au bain de teinture (dont le poids est dans la rapport de 25 à 1 environ avec celui des produits). On introduit dans le bain de teinture à environ 45 C. 40 parties de filés de soie artificielle de propionatede cellulose en écheveaux et l'on travaille ce
<Desc/Clms Page number 10>
produit d'une manière convenable, la température, étant élevée jusqu'à ce que le bain ait été convenablement épuisé.
Les produits, qui sont alors teints en bleus sont enlevés, rincés et séchés.
Exemple 3. On dissout une partie de para-
EMI10.1
diméthyZaminobenéneao--benène-azo-1 phényl 3 éthyl5- pyrazolone dans de L'alcool dénaturé et l'on verse la solution dans 2000 parties d'eau contenant 8 parties de colle forte à l'état dissous On introduit 100 parties de filés de soie artificielle de propionate de cellulose
EMI10.2
en écheveauxs on élève la température à 750 C. pendant 3/4 d'heure et l'on .maintient cette température pendant une nouvelle période de 3/4 d'heure. Les produits qui ont
EMI10.3
alors reçu une teinte cre,ngées sont enlevés. rincés et séchés.
Exemple 4. On prépare une pâte avec une partie
EMI10.4
de 3-(5t7- dibrom3ndcï.e2'.thirnaphtèninâigo et 4 parties de tétracbJ..orét#ne . on chauffe cette pâte à. environ 'IE C. et on la verse dans 10 parties de sulforicincéate desodium aqueux à 50 %. On chauffe de nouveau la masse en la remuant et on la verse dans 400 parties d'eau douce à 40 C. On ajoute cette dispersion au bain de teinture contenant 2000 parties d'eau. On introduit 100 parties de filés de soie artificielle de formate de cellulose en
EMI10.5
éniie veaux dans le bain froid qu*on chauffe alors: graduel- lement jusqu'à M-8aO C, et I*otL continue la teinture jusqu'à ce que la nuance jaune rougâtre foncée requise ait été obtenue . Les produits sont alors enlevés, rincés et sèches..
Exemple 5. On fait bouillir une partie de 2-
EMI10.6
nitro-4-chlor-phényl.Pe.-anectine avec 10 parties de xylène et l'on introduit la solution à travers un tamis dans 15 parties d'huile de rouge turc a 50 % . On ajoute @
<Desc/Clms Page number 11>
de l'eau douce bouillante et l'on remue le tout jusqu'à ce qu'on ait obtenu une masse homogène.. On dilue la solution avec 200 parties d'eau douce bouillante et on la verse en remuant dans 2200 parties d'eau douce froide contenant 5 parties de savon d'huile d'olive.
On introduit 100 parties de filés de soie artificielle de propionate de cellulose en écheveaux dans le bain de teinture à 45 C., on élève la température Jusqu'à 75 C. environ pendant une demi-heure et l'on continue la teinture jusqu'à ce que la teinte orangée or ait été complètement développée. On rince alors les produits et on les sèche ou finit autre- ment de la façon désirée .