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La teinture de fibres de cellulose avec des colorants directs, solubles dans l'eau exige la présence de composants soi- disant substantifs dans la molécule du colorant et elle est, en premier lieu, un processus physique,une absorption de la molécule du colorant par la fibre . On sait que les teintures de ce genre ne sont pas très solides à l'humidité. Des recherches ont été en- treprises pour améliorer la solidité à l'humidité dans cette sé- rie de colorants par la découverte de nouveaux groupes substantifs qui confèrent au colorant une affinité élevée pour la fibre. ces recherches n'ont abouti qu'à des résultats limités.
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Il est. indiqua dans la littérature récente que son l'on peut introduira dans des colorants des groupes qui/, l'ac- tion d'agents lient les solder entrent probablement en combi- naison chimique avec les groupes réactifs de la fibre de cellu- lose de sorte qu'il y a une fixation solide de la molécule du colorant et l'on peut ainsi obtenir des teintures ayant une so- lidité à l'humidité considérablement améliorée.
Réagissent dans ce sens avec la fibre par exemple le groupe ester de l'acide -hydroxyéthyl-suflone-sulfurique, sous l'action d'agents à ré- action alcaline, probablement par l'intermédiaire du groupe viny- sulfonique comme terme Intermédiaire (brevet anglais n 733.471 en date du 25 août 1950)ou le radical de chlorure de cyanuryle, probablement avec séparation de gaz chlorhydrique (brevets belges n 543.213, à 545.317,tous en date du 29 novembre 1955).
Or, la demanderesse a trouvé que l'on pouvait produire des teintures et impressions de très bonne solidité à l'humidité ré sur des fibres de cellulose naturelle ou/générée en y appliquant, en présence d'agents fixant les acides,des colorants de n'impor- te quelle classe comme, par exemple, les colorants azoïques, les colorants anthraquinoniques ou dioxaziniques, etc,., contenant un ou plusieurs groupes hydrosolubilisants.tels que le groupe sulfo- nique ou carboxylique, et le groupe - acyle - X qui peut être lié à un atome de carbone de la molécule du coloran directement ou par l'intermédiaire d'un pont d'azote, dans lequel acyle représente le radical d'un acide carboxylique aliphatique et X un atome d'halogène mobile et, le cas échéant,
en traitant la matière à des températures élevées.
Les atomes d'halogènes réactifs du colorant réagissent probablement avec les groupes hydroxylés de la cellulose avec for. mation dtéthers et séparation de gaz chlorhydrique. on ne pouvait prévoir la possibilité de faire réagir aussi facillement les colo-
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rants halogéno-acylés avec la fibre de cellulose. Vis-à-vis des colorants comportant le radical moins stable de chlorure de cya- nuryle, le nouveau procédé offre l'avantage d'une plus grande sta- s bilité des pâtes d'impression oontenant des alcalis ou des soluté stockées préparées avec les colorants suivant l'invention sont plus stables.
En outre, ce nouveau procédé représente un enrichis- sement considérable pour l'industrie car il est relativement fa- cile de préparer un grand nombre de colorants comportant des grou- pes halogéno-acyliques. On peut les obtenir, par exemple, en fai- saut réagir des colorants solubles dans l'eau et comportant des groupes aminés avec' des chlorures d'acides.carboxyliques alipha- tiques halogénés ou a partir de leurs composants contenant des groupes halogéno-acyliques ou des groupes halogéno-acylaminés.
Les exemples suivants illustrent la présente inven- tion, sans toutefois la limiter; les parties s'entendent en poids sauf mention spéciale.
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E:l#I.J?LE 1.
On dissout à chaud, dans 200 parties d'eau, 40 parties du colorant azotque répondant à la formule 1 annexée, à 50;' de pureté environ,(obtenu par copulation de 1 molécule de 1- amino-4 ( -ohloropropionyl)-aminobenzène diazoté avec 1 molécule d'acide
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2.3.dihydroxynaphtalène-6.8-disulfonique en milieu alcalin); et 100 parties d'urée. On introduit ensuite,tout en agitant, dans la solution obtenue, 500 parties d'un épaississant d'alginate (40/ 1000),puis on ajoute 40 parties de bicarbonate de sodium et on amène le tout à 1000 parties par addition de 120 parties d'eau.
Après impression sur du coton, de la rayonne de vis- cose ou de la fibranne, on sèche la matière et on la vaporise pendant 10 minutes. Après avoir rincé soigneusement et savonné à l'ébullition, on obtient une impression de ton écarlate pur, ayant une très bonne solidité au lavage.
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EIIOEIITIE 21 On dissout à chaud dans 200 parties d'eau, 40 parties
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du colorant azoïque répondant à la formule 2 annexée, à 30% de pureté environ,(obtenu par copulation de 1 molécule de 1-amino- 4- (ss -chloropropionyl)-aminobenzène diazoté avec 1 molécule d'acide 1,8-dihydroxynaphtalène-3.6-disulfonique en milieu fai- blement alcalin).et 50 parties d'urée. On introduit ensuite dans la solution de colorant, tout en agitant 500 parties d'un épais- sissant d'alginate (60/1000) stable aux alcalis caustiques,puis on ajoute 30 parties de solution d'hydroxyde de sodium à 38 Bé et on amène le tout à 1000 parties par addition de 180 parties d'eau.
Après impression sur du coton, de la rayonne de vis- cose ou de la fibranne, on sèche la matière, on la vaporise pen- puis dant 5 minutes./on la rince à fond et on la savonne, on obtient un impression violette, caractérisée par une très bonne solidité au lavage.
EXEMPLE 3. on dissout à chaud, dans 200 parties d'eau, 30 parties du colorant azoïque répondant à la formule 3 annexée, à 40% de/pu- reté environ, (obtenu par copulation de 1 molécule de 1-amine.5- diméthoxy-4-(ss -chloropropionyl)-aminobenzène diazoté avec 1 mo- lécule d'acide 1.8-dihydroxynaphtalène-3.6-disulfonique en milieu faiblement alcalin),et 100 parties d'urée. Dans cette solution,on introduit, en agitant, 500 parties d'un épaississant d'amidon-éth (100/1000). Après avoir ajouté 50 parties de bicarbonate de sodiu on amène le tout à 1000 parties par addition de 120 parties d'eau Après impression, on sèche la matière et on la vaporise pendant 5 à 10 minutes.
Après avoir rincé à fond et savonné, on obtient une impression bleu rougeâtre sur le coton, la rayonne de vis,cose et la fibranne, ayant une très bonne solidité au lavage.
-EXEMPLE 4.
On dissout à chaud dans 200 parties d'eau, 30 parties du colorant azoïque répondant à la formule 4 annexée, à 50% de pu
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reté environ (obtenu par copulation de 1 molécule (la l'amino-4- ( schloropropionyl)-amanobezéne diazoté avec 1 molécule d'cai- de l-hydroxynaphtalène-3.6-disulfonique en milieu faiblement al- calin)et 100 parties d'urée.
Dans la solution ainsi obtenue,on introduit, en agitant, 500 parties d'un épaississait de farine de caroube (50/1000)stable aux alcalis,puis on ajoute 30 parties de carbonate de sodium et on amène à 1000 parties par addition de 140 parties d'eau..,
Après impression sui du coton, de la rayonne de viscose ou de la fibranne,on sèche la matière et on la vaporise pendant 5 minutes, on rincé à fond et on savonne. On obtient des impres- sions rouges, caractérisées par une très bonne solidité au lava- ge.
EXEMPLE 5.
On dissout à chaud dans 200 parties d'eau, 30 parties du colorant azoïque répondant à la formule 5 annexée, à 50% de pureté environ(obtenu par copulation de 1 molécule de l-amino-4- chloracétyl-amino-benzène diazoté avec 1 molécule d'acide 1.8-di- hydroxnaphtalène-3.6-disulfonique en mileiu faiblement alcalin) et 100 parties d'urée. Dans cette solution, on introduit,en agitant, 5CO parties d'un épaississant d'alginate (40/1000), puis on ajoute 40 parties de bicarbonate de sodium et on amène le tout à 1000 par- ties par addition de 130 parties d'eau.
Après impression et séchage, on vaporise la matière pendant 5 minutes, on la rince à fond et/savonne à l'ébullition, On obtient une impression d'un violet pur sur le coton, la rayon- ne de viscose et la fibranne, ayant une très bonne solidité à l'hu- midité.
EXEMPLE 6.
On dissout à chaud'dans 200 parties d'eau, 30 parties du colorant azoïque répondant à la formule 6 annexée, à 60% de pureté environ (obtenu par copulation de 1 molécule de 1-aniino-4- chloracéthyl-aminobenzène diazoté avec 1 molécule de 1-(4'-sulfophé-
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nyl)-;3-m:;thyl-5-pyras:o:Lone en iyilieu IÜofl.lin),ot 1(,10 parties d'u- re. On introduit ensuite dsm-- le. solution ainri obtenue, tout en citant, 5DO parties d'un 5pa . vissant et' Ll':inot6 (4:0/1.000 )pui 30 parties de bicarbonate de sodium et on amène le tout à 1000 parties par addition de 120 parties d'eau.
Après impression sur du coton, de la rayonne de visco- se ou de la fibranne, on sèche la matière, on la vaporise pendant 5 minutes, on la rince à fond et on la savonne. On obtient des impressions jaunes et pures qui sont très solides au lavage.
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'E.."'#:I :PIE 7 .
On dissout dans 350 parties d'eau 30 parties du colo- rant répondant à la formule 2 annexée et 50 parties d'urée, puis on ajoute à la solution 50 parties d'un épaississant d'alginate (40/1000) et 50 parties de bicarbonate de sodium et on amène à
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10CO parties avec de l'eau. Après foulcrdag6 et essorage par ex- pression, on sèche la matière et on la vaporise ensuite pendant 10 minutes.
On la rince à fond et on la savonne à l'ébullition.
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On obtient sur le coton des teintures de foulardago violettes ayan une très bonne solidité au lavage.
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EXEI PIS 8 , On dissout, à chL.lld, dans 200 parties d'eau, a5 parties du colorant répondant à la formule 7 annexée, à 80% de pureté en-
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viron,(obtenu en faisant réagir 1 molécule d'acide 1-amino--bro-. m.o-anthrauin.one-2su.lfonique avec 1 molécule de 1,4-diaminoben.. zène, puis en traitant le produit de condensation avec le chlorure de / -chloropropionyle) , et 100 parties d'urée.
D: ns la solution ainsi obtenue, on introduit,en agitant, 500 parties d'un épaissis- sant d'alginate.. (40/1000 ),puis on ajoute 50 parties de bicarbona- te de sodium et on amène le tout à 1000 drties par addition de 15 parties d'eau.
Après impression sur du coton, de la rayonne de viscose ou de la fibranne, on sèche la matière et on la vaporise pendant
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5 minutes. Apres avior rincé à fond et savonné à l'ébullition, on obtient une impression bleus ayant une très bonne solidité à l'humidité. @ EXEMPLE 9
On dissout à chaud, dans 200 parties d'eau, 40 parties du colorant azoïque répondant à la formule 8 annexée, à 50% de pureté environ,(obtenu, par copulation de l molécule de 1-amino- 3-chloracéthyl-4-méthylbenzène di azoté avec 1 molécule d'acide 1.8- dihydroxynephtalène-3.6-disulfonique en milieu faiblement alcalin), et 100 parties d'urée.
Dans la solution ainsi obtenue) on introduit en agitant, 500 parties d'un épaississant d'alginate (40/1000), puis on ajoute 50 parties de bicarbonate de sodium et on amène à 1000 parties par addition de 120 parties d'eau. Après impression, on sèche la matière, on la vaporise pendant 5 à 10 minutes, on la rince à fond et on la savonne, On obtient sur le cotonla rayonne de viscose et la fibranne, une impression rouge'-rubis ayant une très bonne solidité au lavage.
EXEMPLE 10.
On dissout à chaud,dans 200 parties d'eau, 40 parties du colorant azoïque répondant à la formule 9 annexée,à 40% de pureté environ (obtenu par copulation de 1 molécule de 1-amino- 4-chloracétylaminobenzène diazoté avec 1 molécule d'acide 1-hydro- xy-8-chloracéthylamino-naphtalène-3.6 disulfonique en milieu alcalii et 100 parties d'urée. Dans la solution ainsi obtenue,on introdui en agitant, 500 parties d'un épaississant d'alginate (40/1000),puis on ajoute 50 parties de bicarbonate de sodium et on amène à 1000 parties avec de l'eau.
Apres impression sur du coton, de la rayonne de visco- se ou de la fibranne, oh sèche la matière, on la vaporise pendant 5 à 10 minutes,puis on la rince à fond et on la savonne à l'ébul- lition. On obtient des impression,, violettes, caractérisées par une très bonne solidité au lavr-ge.
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EXEMPLE 11.
On imprime d'une manière .identique à celle décrite µ l'exemple 4, sur du coton, de la rayonne de viscose ou de la fibranne, 30 parties du colorant azoique répondant à la formule 10 annexée, à 50% de pureté environ (obtenu par copulation de
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1 molécule du composé diazoïque de l'acide 1-amino-3-( chloro- propibnyl) -8ro1nabenzène-6-sulfonique avec 1 molécule d'acide l-hytZrox,p raphtalène-3.6-âisulfonique en milieu alcalin). On ob- tient des impressions orangé pures ayant une bonne solidité au lavage et à la lumière.
EXEMPLE 12.
On dissout à chaud,dans 200 parties d'eau, 50 parties du colorant azoïque répondant à la formule 11 annexée, à 60 de pureté environ,(obtenu par copulation de 1 molécule du sulfonate
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diazonittm interne de l'acide-1-amino-s-( li -chloropropionyl)-ami nobenzène-6-sulfonique, en milieu acide, avec 1 molécule d'acide l-amino-8-nydroxynaphtalène-3.6-disulfoniqueJ puis copulation al- caline avec 1 molécule du même sulfonate de diazonium). et 50 par. ties d'urée. Dans cette solution,on introduit, en agitant, 500 parties d'un épaississant d'alginate (40/1000), puis on ajoute 40 parties de bicarbonate de sodium et on amène à 1000 parties par addition de 180 parties d'eau.
Après impression sur du coton, de la rayonne de visco- se ou de la fibranne, on sèche la matière et on la vaporisé pen- 5 à 10 minutes, on la rince à fond et on la savonne à l'ébullitic On obtient des impressions bleu-grisâtre à noir-bleuâtre, ayant une très bonne solidité au lavage et à la lumière,
On peut également foularder le colorant sur du coton
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et le fixer ensuite mtcfcacar vaporisation un pendant 1 heure environ à80 ou par/traitement/dans un bain contenant, dans 1000 parties en volume d'eau, 300 parties de sulfate de sodium anhydre et par- ties de carbonate de sodium anhydre. Après avoir rino et savonné
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à l'ébullition, on obtient dos teintures bleu-grisâtre ayant de bonnes propriétés de solidité identiques à celles indiquées pour l'impression.
EXEMPLE 13.
On dissout à chaud,dans 300 parties d'eau, 25 parties du colorant de dioxazine répondant à la formule 12 annexée, à 50% de pureté environ,(obtenu par condensation du chloranile avec l'acide 4-amino-4'-( % -chloropropionyl)-amino-diphényamine-2-sul fonique dans de l'alcool en présence d'acétate de sodium et trai- tement du produit intermédiaire avec de l'oléum à 10% de SO3. à 50 ), et 50 parties d'urée. Dans la solution ainsi obtenue, on intre duit, en agitant, 400 parties d'un épaississant d'alginate (60/ 1000) stable aux alcalis, on ajoute 25 parties de carbonate de po tassium et on amène la pâte d'impression à 1000 parties par addi- tion de 200 parties d'eau.
Après impression sur du coton, de la rayonne de vis- cose ou de la fibranne, on sèche la matière et on la vaporise pendant 5 minutes. Après avoir rincé à fond et savonné à ltébul- lition, on obtient des impressions pures bleu-verdâtre, ayant une bonne solidité au lavage et à la lumière.