BE568637A

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Info

Publication number: BE568637A
Authority: BE

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   La présente invention concerne de nouveaux colorants azoiques   résolubles   dans l'eau et leur procédé de préparation : elle se rapporte plus par- ticulièrement aux complexes du fer, du cobalt, du chrome, du nickel, du cuivre et du manganèse de colorants azoiques répondant à la formule générale 1 annexée. 



   Dans la formule qui vient d'être citée, Ar désigne un radical de la série benzénique ou naphtalénique contenant, en position ortho par rapport au grou- pe   azoique   un groupement apte à former des complexes avec des métaux, R représen- te un radical alcoylique, arylique, cycloalcoylique ou aralcoylique, R1représente un groupe de la série benzénique, diphénylique ou   anthraquinonique,   et n désigne le nombre 1 ou 2. 



   La demanderesse a trouvé que l'on pouvait obtenir de nouveaux colorants azoïques insolubles dans l'eau en copulant un complexe du fer,   du. cobalt,-   du,., chrome,du nickel, du cuivre ou dumanganèse d'un colorant   azoique   répondant à la formule générale 2 annexée dans laquelle Ar et R ont les significations don- nées ci-avant, avec des composés diazotés ou   bis-diazotés   de mono- ou diamines aromatiques primaires, les composantes étant exemptes de groupes solubilisants. 



   En opérant selon le procédé de la présente invention on obtient sur les fibres végétales, y compris les fibres de cellulose régénérée, par applica- tion des procédés de teinture ou d'impression connus, des colorants précieux avec des nuances principalement brunes à noires, doués de bonnes propriétés de   solidité,   
Dans le procédé de la présente invention on peut utiliser comme com- posés diazoiques ou   bis-diazoiques   les sels de diazonium ou de bis-diazonium par exemple les sels doubles de chlorure de diazonium-chlorure de zinc, les aryl- sulfonates de diazonium où les sulfates de diazonium, les composés diazoaminés ou bis-diazoaminés aminés ou les antidazotates de mono- ou diamines aromatiques primaires. 



   Comme composantes de copulation on utilise dans le présent procédé des composantes dont le groupement Ar est exempt de groupes sulfoniques et de groupes carboxyliques qui ne servent pas à la formation de complexes, mais qui peuvent porter oomme   subtituants   un atome d'halogène, un groupe nitré, alcoylique, clooyl-sulfonylique ou uri groupe de sulfamides. Ces composantes 'de copulation sont décrites par exemple dans la demande de brevet n  763.324 en date de 16 avril 1958 au nom de la demanderesse. 



   Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois la limiter. 



    EXEMPLE 1   
On plaque une étoffe de coton au foulard avec une solution préparée de la manière suivante : on fait une pâte avec 20 g du complexe de cobalt du colorant monoazoique répondant à la formule 3 annexée, colorant que l'onpeut obtenir par copulation du 1-amino-2-hydroxy-5- chloro-benzène diazoté avec la 2.4-dihydroxy-benzophénpne, 20 cm3 de lessive de soude caustique à 38  Bé, 20 g 3   d'huille   brillante monopole et 40 cm d'eau, et, aprèsaddition de 50 g de gomme adragante à une concentration de 60: 1000, on étend à 1 litre avec de l'eau bouillante. 



   On sèche   l'étoffé,   puis on développe sur le foulard avec une solution diazoïque contenant, par litre   d'eau.   60 g de 1-amino-2.5-dichlorbenzène sous forme d sel double de chlorure de diazonium et de chlorure de zinc, a.insi que 40 g d'acé- 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 tate de sodium. 



   On expose le tissu à l'air pendant 1 minute,on le traite dans de l'eau à 80  pendant peu de temps et on savonne à 95  avec un bain contenant par litre d'eau 1 g d'un produit obtenu par action   d'environ   10 molécules d'oxyde d'éthylè- ne sur 1 molécule   d'iso-dodécyl-phénol   et 3 g de carbonate de sodium. On   rnce   et on sèche. 



   On obtient une teinture brun rougeâtre possédant de bonnes propriétés 
 EMI2.1 
 de solidité, en partifulier une très bonne solidité à la lumière      
Le procédé de teinture peut également être effectué, sur d'autres fibres, par exemple sur les fibres de viscose ou 'de rayonne. 



  EXEMPLE 2 
On dissout 60 g d'un mélange (A), contenant, pour 100 g 38,4 g de complexe de co- balt du colorant monoazoique obtenu à partir du 1-amino-2-hydroxy- 
 EMI2.2 
 5-chlorobenzène diazoté et de la 2.4-dihydnoxy-benzophénone ainsi que 
26 g   d'antidiazotate   de   1-amino-2-méthoxy-5-chlorobenzène   d'un taux de pureté de 52 % de la base, dans 30 g d'alcool dénaturé 20 g d'huile brillante monopole, 30 g de lessive de soude caustique à 38  Bé et 300 g d'eau. On introduit la solution ainsi obtenue, tout en agitant, dans 500 g d'un épaississant neutre de dextrine et de gomme adragante, on ajoute 50 g d'une solution à 30 % de chromate de sodium et on porte à 1 kg avec de l'eau. 



   On imprime de la marchandise de coton avec la pâte d'impression ainsi obtenue..Ensuite on sèche, on vaporise en milieu acide, on rince à froid et à chau on savonne pendant 10 minutes avec un bain contenant, par litre d'eau bouillante,   1   g de carbonate de sodium et 1 g d'un produit de condensation formé à partir d'un acide amino-alcoyl-sulfonique et   d'un   acide gras   à   poids moléculaire élevé, on rince de nouveau et on sèche. On obtient une impression brune avecune pointe de rouge. 



   Si l'on utilise dans cet exemple, au lieu du mélange (A), un mélange   co:   
 EMI2.3 
 tenant pour 100 g, 38,4 g du complexe de co'bâ,lt¯ d ;colorant mono.âzo.Squa'formê {.' pâ1,] tif cu 1-m!tho"'2':'hY.QJ;'o+yS-ghi1.()r0Óenèrjk,et ".dé lâ-2arih;tiia.ylEnopi.éxiâne¯ eten outre, 2$Lg def 1 )à.ii1biël:taz6tatécforrné u4 pi d. i 4 rci,mih3 3 -diiéihoyai'phén 1e¯'(Pun;tcl!:J,'dê 'Íhl!!têt de 41,5 % de la base, on obtient une impression brun foncé. 



  EXEMPLE 3. 



   On dissout comme il est décrit à l'exemple 2, 60 g d'un mélange con- tenant, dans 100 g,38,4 g de complexe de cobalt du colorant   monoazoique   formé 
 EMI2.4 
 à partir du 1-amino-2-hydroxy-5-chlorobenzène diazoté et de h 2eq.-dihydroxybenzoph none, ainsi que 27 g du composé diazoique aminé formé à partir du 1-amino-2-mé- thyl-5-ohlorobenzène diazoté et de l'acide 1-aminobenzène-2-carboxy-5-sulfonique et on en prépare une pâte d'impression. On imprime une étoffe de coton avec cette pâte d'impression. Ensuite on sèche, on vaporise en milieu acide pendant 7 minutes et on complète l'impression comme il est décrit à l'exemple 2. On obtient une impression de nuance brun moyen.' EXEMPLE 4. 



   On plaque une étoffe de coton au foulard avec une solution préparée de la manière suivante : 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
On fait une pâte avec 20 g du complexe de chrome du colorant monoazoique répondant à la formule 
3 annexée, colorant que l'on peut obtenir par copulation du   1-amino-   
 EMI3.1 
 2-hydroxy-5-ohlorobenzène diazoté avec la 2.4-dihydroxybenzophénone. 



  20 cm3 de lessive de soude caustique à 38  Bé, 20 g d'huile brillante monopole et   40   cm3 d'eau et après addition de 50 g de gomme adragante à une concentration de 60   1000,   on étend à 1 li- tre avec de l'eau bouillante. 



   On sèche   l'étoffe,   puis on développe sur le foulard avec une solution 
 EMI3.2 
 diazoique contenant, par litre d'eau, 22 g de 4-amino-3.2-diméthyl-1.l'mazobenzè- ne sous forme du sulfate de   diazonium   ainsi que 40 g d'acétate de sodium. 



   On expose le,tissu à l'air pendant 1 minute, on le traite dans de l'eau à 80  pendant peu de temps et on savonne à 95  avec un bain contenant par litre d'eau 1 g d'un produit obtenu par action   denviron   10 molécules d'oxyde d'éthylè- 
 EMI3.3 
 ne sur 1 molécule d'ïsododécyl-phénal. et 3 g de carbonate de sodium. On rince et on   sécher   
On obtient une teinture brun noir possédant de bonnes propriétés de solidité,   Lé.   procédé de teinture peut également   -,être   effectué sur d'autres fi- bres, par exemple sur les fibres de viscose ou de rayonne. 



   Le tableau suivant contient un certain nombre d'autres composantes de colorants utilisables selon la présente invention, ainsi que les nuances des colo- rants azoiques produits à partir de ces composantes et qui, également possèdent de bonnes propriétés de solidité. 
 EMI3.4 
 
<tb> 



  Composante <SEP> de <SEP> copulation <SEP> Composante <SEP> de <SEP> diazotation <SEP> Nuance
<tb> 
<tb> 
<tb> 
 
 EMI3.5 
 le.m.nom2mhyd ox5mchlom 1-amino-2-méthozy-5-benzyl- brun avec une ro=benzèn.e- 2 o.-dih,g= sulfonylbenzène pointe de rouge 
 EMI3.6 
 
<tb> droxybenzophénone' <SEP> complexe <SEP> du <SEP> cobalt
<tb> 
 
 EMI3.7 
    'i amino-5-chloro2phéno- ,, 
 EMI3.8 
 
<tb> xy-benzène
<tb> 
<tb> 
<tb> " <SEP> diéthylamide <SEP> de <SEP> l'acide
<tb> 
<tb> 
<tb> 1-amino-2-méthoxy-benzène <SEP> "
<tb> 
<tb> 
<tb> 5-sulfonique
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> " <SEP> 1-amino-5-chloro-2-(4'-
<tb> 
 
 EMI3.9 
 chlono)-phénozy-benzène " " 4-amino-3.2'-àiméthyl-lol' brun fonce azobenzène .

   lamino-2hydroxym5mém thylbeni5ène-a 2.4-di- 1-amino-anthraquinone brun intense hydroxybenzophénone'eom- plexe du cobalt 1-amino-2-hyàroxy-5-nitro- 
 EMI3.10 
 
<tb> 'benzène- <SEP> 2.4-dihydro-
<tb> 
<tb> xybenzophénone, <SEP> complexe <SEP> " <SEP> brun <SEP> rouge
<tb> 
<tb> 
<tb> du <SEP> cobalt
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
 EMI4.1 
 
<tb> Composante <SEP> de <SEP> copulation <SEP> Composante <SEP> de <SEP> diazotation <SEP> Nuance
<tb> 
<tb> 
<tb> 
 
 EMI4.2 
 1-amino-2-hydroxy-5-mé- -amïno-2.-méthoxy-5=ben- brun foncé thyl-sulfonylbenzène zyl-sulfonyl'6enzène 2,4-dihydrorbenzo- 
 EMI4.3 
 
<tb> phénone, <SEP> complexe <SEP> du <SEP> cobalt
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 
 EMI5.1 
 
<tb> l-amino-2-hydroxy-5- <SEP> 1-amino-anthraquinone <SEP> brun <SEP> fonce
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> chlorobenzène <SEP> # <SEP> 2.

   <SEP> 4-
<tb> 
<tb> 
<tb> dihydroxybenzophéno-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> ne, <SEP> complexe <SEP> du <SEP> fer
<tb> 
 
 EMI5.2 
 " 2-amino-4-méthoxy-5-mé± " 
 EMI5.3 
 
<tb> thyl-2'-chloro-4'-nitro-
<tb> 1.11-azobenzène
<tb> 
<tb> 1-amino-2-hydroxy-5- <SEP> 1-amino-2-méthyl-4-benzoyl-brun <SEP> noir
<tb> chlorobenzène <SEP> # <SEP> 2. <SEP> 4- <SEP> amino-5-chlorobenzène
<tb> dihydroxybenzophénone,
<tb> complexe <SEP> du <SEP> fer
<tb> 
 
 EMI5.4 
 l-amino-2-hydroxy-5- 1-ainino-2-méthoxy-4-nitro- brun .avec 
 EMI5.5 
 
<tb> chlorobenzène <SEP> # <SEP> 2. <SEP> 4- <SEP> benzène <SEP> une <SEP> pointe
<tb> 
<tb> dihydroxybenzophénone, <SEP> de <SEP> rouge
<tb> 
<tb> complexe <SEP> du <SEP> cobalt
<tb> 
 
 EMI5.6 
 1-anrino-2-hydroxy-5 1-arnino-2-méthoxy=5-chlo- brun moyen méthylbenzène .4- robenzène d1.hydroxybenzophéno.ne-..

   
 EMI5.7 
 
<tb> complexe <SEP> du <SEP> fer
<tb> 
<tb> l-amino- <SEP> 2-hydroxy- <SEP> - <SEP> l-amino-2-chloro-5-tri- <SEP> brun <SEP> rouge
<tb> 
 
 EMI5.8 
 chlorobenzène --- 2 4- fluoro-taéthylbenzène dihydroxyphénylméth 1- 
 EMI5.9 
 
<tb> cétone <SEP> , <SEP> complexe <SEP> du <SEP> ' <SEP> 
<tb> cobalt
<tb> 
 
 EMI5.10 
 " 2-arnino-4-méthoxy-5-l11éthyl " 
 EMI5.11 
 
<tb> 2'-chloro-4'-nitro-l.l'-
<tb> 
<tb> azobenzène
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> l-amino-2-hydroxy-5- <SEP> " <SEP> brun <SEP> foncé
<tb> 
 
 EMI5.12 
 chlorobenzëne #- 2.4- tirant sur diliydroxyphénylniéthyl- le rouge 
 EMI5.13 
 
<tb> cétone, <SEP> complexe <SEP> du
<tb> 
<tb> fer
<tb> 
 
 EMI5.14 
 l-amino--hydroxy-5- 1-aniinoànthraquinone brun tirant iiéthylb(3nzne # 2.4- sur le rou- dihydroxyphénylméthyl- ge 
 EMI5.15 
 
<tb> cétone,

   <SEP> complexe <SEP> du
<tb> 'chrome
<tb> 
<tb> " <SEP> 1-amino-2-méthyl-4-benzoyl- <SEP> "
<tb> 
 
 EMI5.16 
 acuino-5-chlorobenz3ne " q.-amino-3.2'-diméthyl- " 
 EMI5.17 
 
<tb> 1.1'-azobenzène
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> l-amino-2-hydroxy-5- <SEP> " <SEP> brun <SEP> rouge
<tb> 
<tb> 
<tb> chlorobenzène <SEP> # <SEP> 2.

   <SEP> 4-
<tb> 
<tb> 
<tb> dihydroxyphénylméthyl-
<tb> 
<tb> 
<tb> cétone, <SEP> complexe <SEP> du
<tb> 
<tb> 
<tb> chrome
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 1-amino-2-hydroxy-5- <SEP> 1-amino-anthraquinone <SEP> brun <SEP> tirant
<tb> 
<tb> 
<tb> chlorobenzène <SEP> # <SEP> 2.5- <SEP> sur <SEP> le <SEP> rou-
<tb> 
<tb> 
<tb> dihydroxybenzophénone, <SEP> ge
<tb> 
<tb> 
<tb> complexe <SEP> du <SEP> chrome
<tb> 
 
 EMI5.18 
 ' )-amino-2-hydroxy-5- 1-amino-2-méthyl-4-ben- brun tirant chlorobenzène bzz- 2.4- zoyl-amino-5-chlorobenzè- sur le rou- dihydroxybenzophénone.,

  * ' ne ge 
 EMI5.19 
 
<tb> complexe <SEP> du <SEP> chrome
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 
 EMI6.1 
 
<tb> 1-amino-2-hydroxy-5- <SEP> 1-amino-2-méthyl-4-ben- <SEP> brun <SEP> tirant
<tb> chlorobenzène <SEP> # <SEP> 2.4- <SEP> zoyl-amino-5-chlorobenzè- <SEP> sur <SEP> le <SEP> roudihydroxybenzophénone, <SEP> ne <SEP> ge
<tb> complexe <SEP> du <SEP> nickel
<tb> 
<tb> 1-amino-2-hydroxy-5- <SEP> 1-amino-anthraquinone <SEP> brun <SEP> moyen
<tb> méthylbenzène <SEP> # <SEP> 2. <SEP> 4dihydroxybenzophénone,
<tb> complexe <SEP> du <SEP> nickel
<tb> 
 
 EMI6.2 
 l-amino-2-hydroxy-5- 4-amino-3.2!-diméthyl- brun rouge 
 EMI6.3 
 
<tb> méthylbenzène <SEP> # <SEP> 2. <SEP> 4- <SEP> l.l'-azobenzène
<tb> dihydroxybenzophénone,
<tb> complexe <SEP> du <SEP> chrome
<tb> 
<tb> 1-amino-2-hydroxy-5- <SEP> " <SEP> "
<tb> nitrobenzène <SEP> # <SEP> 2.

   <SEP> 4dihydroxybenzophénone,
<tb> complexe <SEP> du <SEP> cuivre
<tb> 
<tb> " <SEP> 1-amino-2-méthyl-4-benzoyl- <SEP> brun <SEP> tirant
<tb> 
 
 EMI6.4 
 amino-5-chlorobenzène sur le rou- 
 EMI6.5 
 
<tb> ge
<tb> 
<tb> 1-amino-2-méthoxy-5-ben- <SEP> brun
<tb> 
<tb> zylsulfonylbenzène
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 1-amino-2-hydroxy-5-ni- <SEP> " <SEP> brun <SEP> foncé
<tb> 
<tb> trobenzène <SEP> # <SEP> 2. <SEP> 4- <SEP> di-
<tb> 
<tb> hydroxybenzophénone,
<tb> 
<tb> complexe <SEP> du <SEP> nickel
<tb> 
 
 EMI6.6 
 " 'l-amino-2-mëthyl-4-ben- brun tirant 
 EMI6.7 
 
<tb> zoylamino-5-chloro-ben- <SEP> sur <SEP> le <SEP> rouzène <SEP> ge
<tb> 
<tb> " <SEP> 4-amino-3.2'-diméthyl- <SEP> brun <SEP> rouge
<tb> 1.

   <SEP> 1'-azobenzène
<tb> 
<tb> 1-amino-2-hydroxy-5- <SEP> 1-amino-2-méthyl-4-ben- <SEP> brun <SEP> tirant
<tb> nitrobenzène <SEP> # <SEP> 2.4- <SEP> zoylamino-5-chlorobenzè- <SEP> sur <SEP> le <SEP> rou-
<tb> 
 
 EMI6.8 
 dihydrôbenzophénone, ne ge complexe du chrome " 1-amino-2-méthoxy-5¯ brun benzyisulfonylbenzene 
 EMI6.9 
 
<tb> l-amino-2-hydroxy-5- <SEP> 4.4'-diamino-3.3'-dimé- <SEP> brun
<tb> 
<tb> 
<tb> méthylsulfonylbenzène <SEP> thoxy-diphényle
<tb> 
<tb> 
<tb> # <SEP> 2.4-dihydroxyben-
<tb> 
<tb> 
<tb> zophénone, <SEP> complexe <SEP> du
<tb> 
<tb> 
<tb> nickel
<tb>

Claims

R E S U M E La présente invention comprend notamment : 1 ) Un procédé de préparation de colorants azoïques, insolubles dans l'eau, procédé qui consiste à copuler un complexe <Desc/Clms Page number 7> du fer, du cobalt, du chrome, du nickel, du cuivre et du manganèse- d'un colorant azoïque répondant à la formule générale 2 annexée, dans laquelle Ar désigne un radical,de la,série benzénique ou naphtalénique contenant, en posi- tion ortho par rapport au groupe azoique, un groupement apte à former des complexes avec des métaux, R représente un groupe alcoylique, arylique, cyclo- alcoylique ou aralcoylique, avec des composés diazotés ou bis-diazotés de mono-' ou diamines aromatiques primaires, les composantes étant exe mptes de groupes solùbilisants.

2 ) A titre de produits industriels nouveaux : a- les complexes du fer, du cobalt, du chrome, durnickel, du cuivre ou du manganèse de colorants azoiques, répondant à 1a formule générale 1 annexée dans laquelle Ar et R ont les significations données sous l , R1 représente un radical de la série benzénique, diphénylique ou anthraquinonique, et n dési- gne le nombre 1 ou 2 ; b- les fibres végétales et les fibres de cellulose régénérées telles quelles ou sous forme d'artiolles manufacturés, teintes ou imprimées avec les colo- rants spécifiés sous a- et l'application de ces divers produits dans l'industrie.