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Colorante réactifs, leur.. procédés de fabrication et leurs application** La présente invention a pour objet des colorants réactifsrépondant à la formule
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dans laquelle F représente le radical d'un colorant,
Z représente un atome d'oxygène ou un groupe -NH-pouvant porter des substituants,
R1 représente un groupe méthylique ou éthylique,
R2 et 43 représentent chacun un atome d'hydrogène ou une groupe alcoylique ou alcénylique.. R2 et R3 pouvant être identiques ou différents l'un de l'autre ou ensemble des membres d'un composé alicyclique ou hétérocyclique saturé ou non saturé et éventuellement substitué,
X représente un élément pontal hétérocyclique substitué de la série 1.3-diazinique ou 1.3.5-triazinique,
Y- représente un anion et n a la valeur 1 ou 2.
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Le procédé de préparation de cet nouveaux odorant consiste à faire réagir 1 molécule d'un composé répondant à la formule
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dans laquelle A représente le radical d'un colorant ou d'un composé* capable de se transformer en colorant et
Z, X et n répondent aux définitions ci-dessus, aveo au moins n molécules d'une hydrazone répondant à la formule
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dans laquelle R1, R2 et R3 répondent aux définitions précédentes, et à transformer le produit de la réaction en colorant par copulation azoique ou condensation lorsque A représente le radical d'un composé susceptible d'être transformé en colorant.
Les hydrazonea de formule (III) que l'on utilise sont obtenues par réac- 0 tion de diméthylhydrazine asymétrique ou de N-méthyl-N-éthylhydrazine avec des aldéhydes ou des cétonea, ou des thiocétones, par exemple selon les données du "Journal of Organic Chemistry" 22 (1957), page 205. Les aldéhydes et les cétones ou thiocétones se prêtant à la réaction avec ces dialboylhydrazines sont ceux . renfermant un ou plusieurs groupes carbonyliques ou thiocétoniques.
Ils peuvent être saturés ou non et por- ter un ou plusieurs substituants. Parmi le grand nombre d'aldéhydes et de cétones ou thiocétones qui entrent en lagne de compte, on peut citer, par exemple:comme aldéhydes: p.ex. formaldéhyde, acétaldéhyde, trichloF'
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aadtaldébydee propionaldéhyde, nbutJraldéh7d., i80butJraldihrde,..
Nvalbraldéhyde,, iaovaléraldéhyde, n-capronaldi-h7de, 9-Uetanal (Oaantha7,déhydaj, atêaxa7.déhyde, acroléine, erotonaldéhyde, propargyle aldéhyde, t.glilddhyde, furfurol, en outre citronellal, o1tra1 ainsi que des sucres tela que glucoses (mannose, galaoto8e),arabino.., g,yaérina,déhyde, comme cétones ou thiocétonea, p.ex. acétone, thio- acétone, diéthylcétone, d1-n-proPYlcétone, di-n-butyloétone, diteo- butylcétone, düeoacy.e6tone, dthylméthyl.aëtons, n-butylaéth710êton., méthyliaobutylcétone, tert.butylméthyloétone, (plnaboline), n-acnyl- méthyloétone,, n-hexyl-méthyloétone# n-heptyleëthylcëtone, éthyl-n- propylcétone, éthyl-butylcétone, éthylamyloétone, butylpropylcétone, iméthylvinyloétone, néaityloxyde, méthyl75-hepténe-2-one# a-lonone,, 0-ionone, acétylacâtone, diacétylacétone, ara. diaaétylaaétane asyn.;
a.a-dl3hloracétone, a.a-diahlorac6tone, pentabromodtone, haxaahlor acétone, l,l,l,5.5.5-hexachloro-2,-dIoxopentane, des oétohexOl8e comme p.ex. fructose, aorboaej acide lévu11que, acide acéto-aoéta#1de, acéto-acétylphénylamîde, cyolopentanone, oyolobexanone. 2-'3- ou 4" métbyloyolohexanone.
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Le radical Z peut être un atome d'oxygène, un groupe lainé substitué ou non. Lea aubatituanta entrant en ligne de compte pour le groupe
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iminé sont, par exemple, un groupe alcoyllque de bas poids moléculaire
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avec 1 à 5 atomes de carbone (méthylique, éthylique), un groupe hydro-
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xyalooylique de bas poids moléculaire (2-hydroxyéthyilque, 2- ou 3- hydfitxypxopY7,ique), un groupe alcoxyalaoylique de bas poids moléculaire (2-méthoxyéthylique, 2-ëthoxyëtlique, 3-athoxypropylique, 3- ou 4-
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méthoxyluty.ique, un groupe halogénoaleoylique de bas poids mole* culaire (2"chloréthylique) ou un groupepnén,la1oo111que, p.ex.
benzy- llque,,
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Le radical -Chalogéne de la formule (Il) est un radical halogéno- pyrimidylique ou un radical 4-halogéno-1.3 5-ti iazinyllque-2 substitué en position 6. Par radicaux halogéno-pyr1a1dyliquea, on entend de préférence des radicaux di ou trichloro- ainsi que di- ou tribrom- pyr1m1dyliques, p.ex. les radicaux des polyhalogéno-pyrimidinen qui subsistent après la réaction d'un atome de chlore ou de brome avec un atome d'hydrogène échangeable:
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2 . fitriahloropyriti.dine et 2, fi-tr.brcsapyr.mi.d,ne, 2.4.5.6-téterachloro- ou -tétrabromopyrimidîne ou 2..6-trichloro--brodopyr9.eidinr.
Les radicaux 4-haiogéno-1.3.5-trlazinyl-2 portant un substituant en position 6 sont de préférence des radicaux répondant à la formule
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dans laquelle Hal représente un atome de chlore ou de brome et w représente le radical éventuellement substitué
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d'une aminé alpha tique, alloyollquep aromatique ou hetérocyclique primaire ou secondaire, d'un dérivé hydroxylique ou thiolique aliphatique, alicyolique,
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aromatique ou h4t4roo,011qUe, mais surtout le radical de l'aniline, de et dérivée aXooyUquts et aulfoniquet ou oarboxJ11qu..,
de mono- et dialocylaminte de bas Poids moléculaire ainsi que la radical de 11*meaaquoo On trouve dans les brevets suivants la description de colorante hydro- solubles ou de produits intermédiaires renfermant un radical halogéno-
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PJria1dyliqu8 qui peuvent Etre utilisée comme produite intermédiaires de formule (II) pour la réaction conforme l'invention:
Brevet français no. 1.221.621 (radical dicbloro- ou dibrq.oP,ria1dfl- aa1n' ) Brevet français no. 75.771 (radical trichloro- ou t1bpyr1Mid11an', Les brevets suivante donnent la description de colorante hydrosolubles
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ou de produite intermédiaires qui renferment un radical halogénotriac1n,- lique et peuvent être utilisée comme produite de départ de formule (II) pour la réaction conforme à l'invention:
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Brevets belges Noa. 559.944, 559o945s 560.734, bzz.191, 56û.79a.
560.793, 560.794, 560.795, 563.864,
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t'anion ye peut être par exemple un atome de chlore ou de brome ou un ion sulfonate de la molécule de colorant ellé-mêtae ou d'une deuxième Molécule du colorant.
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La réaction des composés de formule (II) avee des hydraeonee de formule (III) se fait avantageusement en solution ou suspension aqueuse ou
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aqueuse-organique, dans des conditions doué p.ex. en milieu faibles
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ment ac1de.n.ut à alcalin, de préférence a un pH compris entre 5 et, 11.
La température de la réaction peut être basset modérément élevée et être compris* par exemple entre 0 et 60 0. Dans beaucoup de cas, il est avantageux d'ajouter des sole faiblement à modérément basiques corne, p.ex., du bicarbonate de sodium ou de potassium du carbonate de sodium .
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ou de potassium, du phosphate di- ou trîbodîque ou di- ou tr1Pota..1Qu.i Un mode opératoire particulièrement apprécié consiste utiliser en
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excès l'hydrazon" de formule j[III)
< i '"#'* f La durée de la réaction dépend de la composition du composé de formule <
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**# (II) qui participe à la réaction, de la quantité de l'hydrazone de formule (III), de la température de la réaction, du pH et de la dilution. et peut varier largement, par exemple de quelques minutes à plusieurs* heure 4, Il est possible par exemple de réduire la durée de la réaction en augmentant la température de la réaction et/ou le pH.
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Après la. réaction, les produits sont précipités de leup solution faible-* ment alcaline, neutre ou, de pr.t4rtn4. falblemmb ..1d., pas exempl. par addition de solvants organiques miscibles avec l'eau et/ou par addition de sels de métaux alcalins de l'acide oM<9?nydriqNe ou 8ultu- ' rique puis Isolés par filtration.
Une fols Isolés, les pï-odults de It réaction peuvent être purifiés, le cas échéant, par 'c1.t*11!ja'1Oft. : Si la réaction des composés de formule (II) avec une hVdftlCJt1. de formule (III) conduit à des produits intermédiaires, oëu%-ol sont 8ft.ut-. transformés en colorants par des méthodes connues, Par exemple, si l'on se trouve en présence de produits qui renferment encore des groupes
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aminés diszotables, on peut les diazoter et les copuler avec des ocm- posantes de copulation. D'autre part, les produits de faction qui com- portent encore des groupes capables de copuler peuvent être transformés en colorante azoïques par réaction avec des composés diqzoiques.
Il est avantageux de procédéer a ces copulations en milieu aqueux faiblement acide, neutre ou faiblement alcalin,.. '
D'autre part, les composée de formule (II) qui, après avoir réagir avec une hydrazone de formule (III), renferment encore des groupes aminés libres peuvent être transformés en colorante par réaction avec des chlo- rurea d'acides de colorante, p.ex. avec des chlorures d'acides phtalocya- nine-polysuifoniques.
Lee colorante conformes à l'invention peuvent être séchés sous vide entre
20 et 1000 C et de préférence entre 40 et 80 C. Ils sont remarquablement stables dans des milieux neutres à acides.
Dans la présente invention, des colorants ou des produite intermédiaires de colorants renfermant des atomes d'halogène mobiles sont traités avec les hydrazones de formule (III) dans des conditions relativement douce*,
Il est caractéristique que les produits de la réaction sont beaucoup plus , réactifs que les produits de départ correspondants. Ceci se traduit par le fait que des colorants réactifa connus possédant un atome d'halogène mobile, peuvent, après réaction avec les hydrazones de formule (III), se fixer sur fibres textiles, de préférence sur cellulose, dans des condi- tions plus douces.qu'avant la réaction.
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La différence entre la réactivité des produite de départ et dee Produits finale apparaît clairement, en particulier, dans le fait que les produit) finale possèdent la constitution de dérivée scylammoniques;
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Dans cea composés l'atome d'azote central est lié à trois atome de carbone et un atome d'azote par des liaisons covalentes. En raison de leur constitution par paires ioniques, ils ont un caractère de sels, A à cation correspond comme anion un groupe SO3 avec lequel le cation est lié sous forme de composé intramoléculaire, la molécule ayant la struc- ture d'une bétatne. Ces composés d'aoylammonium sont d'excellents agent d'acylation.
Les colorants ainsi obtenus se prêtent à la teinture du cuir, à la tein- turc, au foulardage et à l'impression de fibres d'origine animale, p.ex. de laine, de soie, de fibres de polyamides synthétiques, p.ex. de Nylon, de fibres cellulosiques naturelles, p.ex. de coton, de lin, et de fibre)! . de cellulose régénérée, p.ex. de viscose, de rayonne au cuivre, de fibranne, ainsi que de mélanges et/ou d'articles à base de ces fibres.
Les conditions optima d'application varient suivant la nature de la fib et les colorants mis en Jeu.
La teinture, le foulardage et l'impression ou la fixation des colorants sur les fibres cellulosiques se fait de préférence en milieu neutre à alcalin, p.ex. en présence de bicarbonate de sodium, de carbonate de sodium, de phosphate trisodique, d'ammoniaque, etc. en présenoe, le cas échéant, des agents de dispersions, d'émulsion, des épaississants et autres produits auxiliaires pour les textiles et pour le cuir habita'
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Les colorants fixant l'objet de l'invention ont le grand avantage sur les colorante halogéno-pyrimidyliques ou halogéné-triasinyliques servant de produite de départ de réagir beaucoup plus facilement et plus rapi- dement avec les fibres textiles;
c'est ainsi, p.ex., que la fixation sur coton peut se faire déjà à la température ambiante au lieu de 90 à 100 ou que la durée du conditionnement dans le procédé de foulardage/enrou- lage à froid ou la quantité d'alcali ou l'alcalinité peut tire réduite.
Les teintures et Impressions sur fibres cellulosiques ont une bonne solidité à la lumière et sont caractérisées en particulier par leurs extraordinaires solidités au mouillé (solidités au lavage, à l'eau, à la goutte d'eau, à la lueur, à la sublimation, au frottement, au repassage, au nettoyage à sec). Ces excellentes solidités au ouille sont dues à la formation d'une liaison chimique stable entre la molécule de colorant et la molécule de cellulose. Souvent ce n'est pas la to- talité du colorant qui participe à la réaction.
Dans ces cas$ la partie de colorant n'ayant pas réagi avec la fibre est éliminée de la fibre par des opérations appropriées corne un rinçage et/ou un savonnage, le cas échéant des températures élevées. On peut utiliser également des détergents synthétiques comme des alcoylarylsulfonates, p.ex. le dodécyl bensène-sulfonate, des alcoylsulfates de sodium, p.ex. le laurylsulfate de sodium, des éthers alcoylpolyglycoliques, mono- ou dialocylphénylpoly glycollques éventuellement sulfatés ou carboxyméthylés.
. Les teintures et Impressions sur laine et sur fibres de polyamides syn- thétiques possèdent également une bonne solidité à la lumière et d'excel lentes solidités au mouillé (lavage, eau, goutte d'eau, foulon, sueur, sublimation, repassage, nettoyage à sec. frottement).
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Les colorant* réservent le triaoétate de cellulose, les fibres de téréphtalates de polyéthylène, de chlorure ou d'acétate de polyvinyle, de poly- éthylène$ et de polypropylène.
Dans les exemples suivants, les parties et les pourcentage* s'entendent en poids et les températures en degrés centigrades.
E x e m p l e 1 On dissout dans 800 parties d'eau à 40 87 parties du colorant répondant
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ul à la formule ¯r\¯ lee 1 %Il. on "-N Cl /-\ N 1 Il N 40 CI m 1 -> 303g& N.0 -C> NH-0 - Nn 7(D: NWN-C -%C N ci 803Na
On y ajoute 19 parties de l'hydratons de formule (CH3)2N-C(C2H5)2 et on agite le mélange de réaction pendant 4 heures environ a 40 . Une fois la quaternisation achevée, on précipite le produit de la réaction avec . de l'acétone, on le filtre et on le lave avec de l'acétone. Apres séchage sous vide à 60 et broyage; on obtient une poudre jaune qui se dissout dans l'eau avec une couleur jaune.
On a préparé l'hydrazone de formule (CH3)2N-N-C(C2H5)2 en faisant bouilli' au reflux pendant 2 heures un mélange de 1 molécule de diéthyloétone ' et 1,15 molécule de diméthylhydrazine asymétrique, en séchant le produit de la réaction avec de l'hydroxyde de sodium sous forme solide et en le distillant sur de l'hydroxyde de sodium solide.
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On dissout 20 parties de ce colorant dans 1000 parties d'eau puis on foularde un tissu de coton mercerisé. On l'essore de façon qu'il re-
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tienne 90 % de liquide par rapport à-son poids sec puis on le sèche à" la température ambiante. Ensuite, on traite le tissu encore humide pendant 30 minutes à 25 dans 1000 parties d'une solution aqueuse qui renferme 150 parties de sulfate de sodium anhydre et 2 parties de car- bonate de sodium anhydre. Cette teinture est ensuite terminée selon le mode habituelle. On obtient une teinture d'un jaune verdâtre brillant extrêmement solide au mouillé et bien solide à la lumière.
E x e m p 1 e 2 On dissout dans 800 parties d'eau à la température ambiante 72 parties
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du colorant mono-azoïque; acide l-(4*-chîoro-6"-N-méthyl-N-phénylamino- 7." . 3" . 5" =tri a zinyl -2" ) -ami.no-7-phényla zo-8-hydrocynaphta 1 ne-2 . . 6-tri * aulfonique et la quantité nécessaire de solution à 30 % d'hydroxyde de sodium pour obtenir une réaction neutre. Après adjonction de 20 parties
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de l'hydrazone répondant à la formule (CH8)N-NC(CH8)2 on agite le mélange de réaction pendant 5 heures environ à la température ambiante.
Une fois la quaternisation achevée, on précipite le produit de la réaction par addition de chlorure de sodium, on le filtre et on le lave avec une solution aqueuse de chlorure de sodium. Après séchage à 40 sous pression diminuée et broyage, on obtient une poudre brun-rouge qui se dissout dans l'eau avec une couleur rouge.
On teint 100 parties d'un tissu de coton mercerisé sur une barque à tourniquet contenant 3000 parties d'un bain en procédant selon le mode
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suivants on dissout 1,5 parties du colorant o1.d8'lua dans 100 parties
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d'eau douce à 25 puis on l'ajoute au bain de teinture monté avec 180 parties de sulfate de sodium anhydre. La température du bain de teinture est de 20-25 On introduit alors la matière à teindre dans le bain de teinture et on la tait circuler pendant 30 minutes à la température ambiante. Après avoir ajouté 15 parties de carbonate de sodium anhydre, on continue de teindre encore 1 heure à la température ambiante.
On laisse ensuite le bain s'écouler et on rince la teinture à froid et à chaud, on la savonne à l'ébullition pendant 20 minutée avec une solution à 0,1 % d'un détergent non lonogène et on la rince. On obtient une teinture brillante de couleur rouge faiblement bleuâtre dotée de très bonnes solidités au mouillé et d'une bonne solidité à la lumière.
Exemple 3 On dissout dans 500 parties d'eau à 60 70 parties du colorent mono- azoïque 1-hydroxy-2-phénylazo-8-(4"-chloro-6"-amine-1".3".5"-triasinyl-2"- amino)-naphtalène-3.5.2'-trisulfonate de sodium que l'on obtient selon le mode habituel. tout en agitant, on y ajoute 22 parties de l'hydrasons répondant à la formule (CH3)2N-N-CH2 et on agite le mélange pendant quelques heures à 60 . Le colorant est ensuite précipité avec du chlorure de potassium et filtré. Le résidu est lavé avec une solution de chlorure de potassium, pressé et séché sous vide entre 40 et 50 .
On obtient une poudre rouge qui se dissout dans l'eau avec une couleur rouge. L'hydrazone utilisée qui correspond à la formule (CH3)2N-N-CH2 a été préparée selon les données des "Annalen fûr Chemie" 547 (1941), page 27.
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On teint 100 partie$ d'un tissu de coton mercerisé sur un jigger qui contient 500 parties d'un bain de teinture en procédant de la manière suivantes.on dissout 1,5 parti* du colorant obtenu $*Ion les données ci-dessus dans 100 partie$ d'eau douce à 25 et on ajoute cette solution aux deux extrémités du Jigger. La température du bain est de 20 à 25 f Après deux paaaea, on ajoute au bain par portions 20 parties de sulfate de sodium anhydre aux deux extrémités du jigger. Apres quatre passes en tout on introduit 10 parties de carbonate de sodium anhydre aux deux extrémités.
Après encore six passes, on laisse s'écouler le bain à la température ambiante et on rince la teinture à froid et à chaud, on la aavonne à l'ébullition et on la rince. On obtient une teinture rouge brillante et très solide au Mouille et bien solide à la lumière.
Exemple 4
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On dissout à un pH neutre 75 parties du colorant ttono-atoïque l-b1dl'QX7-a- 3 - ( '" , 5" . 6n ¯triclloropyri.i.dy1 #" -anina ) -phénylaxo -naphtalene- .6.6'- triaulfonate de sodium dans 600 parties d'eau in 40. Après avoir ajouté 26 parties de l'hydrazone de formule (cx3N-rrc (C2H5)g, on agite le mélange de réaction pendant 5 heures à 40 et on filtre ensuite le pro-
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duit de la quaterniaation qui a précipité. On lave le tourteau avec une solution aqueuse diluée de chlorure de sodium et on le sèche nous vide entre 60 et 80 . Le colorant séché et broyé se présente nous la forme d'une poudre brun-rouge qui se dissout dans l'eau avec une couleur écar- late.
On obtient un colorant donnant des teintures orangées et doué de proprié- tés analogues lorsqu'on remplace dans l'exemple précédent le$ 75 parties
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du colorant 1-hydroxy-2-(2",";ô"-tri,ahioxoprri.widi4"ae.trro) phénylaz%>] -naphtalène-4.6.61-trleultonate de sodium par 75 partie$ dtt colorant 2-l,ydroxy1 C3'-(2".5".f"-trichloropyr3at.dy1-$"-anino)-phényi azonaphtaléne6.6.$-triau.fanate de sodium et qu'on précipite le pro- duit de la quaternisation par additon de chlorure de sodium.
Si l'on fixe les colorante obtenue selon les données ci-dessus en milieu alcalin sur un tissu de coton, on obtient des teintures écarlates et orangées douées de très bonnes solidités au touille.
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g, x e m p 1 e iiii:*> On dissout dans 500 parties d'eau à Oo 70 parties du colorant mono- azoïque ,-hydroxy-2-phénylazo$-(4"-ah.ara-d"-aai.no-1".3"5"-trlaxirrl- .
2M-amlno)-naphtalene-3.5 2'-trlsulfonate de sodium. Tout en agitant
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on ajoute 30 parties de l'hydrazone répondant à la formule (OH3)2N-N-o (CH3)2 et on continue d'agiter le mélange pendant 7q minutes à Oo.
Ensuite,on précipite le colorant avec du chlorure de potassium et on le filtre. On lave le résidu avec une solution de chlorure de potassium, on l'essore et on le sèche sous vide entre 40 et 500. Le produit séché et broyé se présente sous la forme d'une poudre rouge qui se dissout dans l'eau avec une couleur rouge. On obtient des colorants rouges avec des propriétés similaires lorsqu'on remplace dans l'exemple ci-dessus les
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30 parties de l'hydrazone de formule (CH3)2N-N-C(CH3)2 par 34 parties de l'hydrazone de formule (CH3)eN-N.Q(OH3)CeH5 ou par 38 parties de l'hy- drazone de formule (CH 3)2N-N-C(C2H5)2.
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....e.,. ..1...,..
On dissout dans 700 parties d'eau a 400 75 parties du colorant mono- azoïque l hydroxy- phénylazo-'8 ".5' .b"*tr.oh,oro-p'yZ'imi,$'aar.nj" naphtalèn,-21.3.6-tI'1Iultonate de sodium. On y ajoute 24 parties de l'hydrazone de formule {CH3)2N.N-a()CH2.COOOCH3 et on agite la 101U- tion de réaction pendant 5 heures environ à 40 . Par addition d'acétone,
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on précipite alors le produit quatern1.'lon le filtre et on le lave avec de l'acétone.
Après séchage nous vide à 40 et broyage, le solo- rant se présente sous la forme d'une poudre rouge-brun qui se dissout dans l'eau avec une couleur rouge bleuâtre. t
On imprègne un tissu de coton avec une solution fraîche de 20 parties . du colorant obtenu selon les données ci-dessus et 30 parties de carbonate de sodium anhydre dans 1000 parties d'eau, on l'essore de façon qu'il retienne 90 % de liquide par rapport 1. Ion poids sec et on l'enroule.
Après avoir entouré le rouleau d'une feuille de plastique, on le laisse perdant deux heures à la température ambiante. Ensuite, on termine la teinture selon le mode habituel en la rinçant et la savonnant. On ob- tient ainsi une teinture rouge bleuâtre douée d'excellentes solidités au mouillé et d'une remarquable solidité à la lumière.
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E x e mp 1 e 7 On dissout dans 700 parties d'eau 1 40 79 parties du colorant mono- azoïque . 4n oh'artaf" N-mdthyl-t phénrl-amina '".â".r" trlainyl"s aminr 7-phdnylaxo 8hyâroxy naphtalna-2r..wtrieu,'cnate de sodium et on y ajoute 26 parties de l'hydracone de formule (CH3)2N-N-cH.CH3
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(préparée selon les données des "Annalen fUr Chemie 547 (1941), paie 27). On agite la solution de réaction plusieurs heures à 40 environ et on précipite par addition de chlorure de sodium le produit de la réaction quaternisé. Onl'isole par filtration et on le lave avec une solution de chlorure de sodium. Après séchage nous vide à 50 et broyage.,on obtient une poudre rouge-brun qui se dissout dans l'eau avec une couleur rouge.
On dissout à froid dans 300 parties d'eau 30 parties du odorant obtenu selon les données 01-dessus puis on ajoute 100 parties d'urée à cette solution et on l'introduit dans 450 parties d'un épaississant à 4 % d'alginate de sodium. Ensuite, on ajoute à la pâte 10 parties de bicar- bonate de sodium et 10 parties de 3-nitro-benzène-sulfonate de sodium, on agite le tout vigoureusement et on complète avec de l'eau froide pour obtenir un poids total de 1000 parties. On se sert de cette pâte d'impression pour imprimer un tissu de coton mercerisé! le tissu imprimé est séché à la température ambiante puis vaporisé 30 secondes à 102 dans un vaporiseur rapide.
La marchandise est ensuite rincée à froid, savonnée à l'ébullition, rincée à nouveau et séchée. ' On obtient ainsi une impression rouge, brillante, extrêmement selide au mouillé et bien solide à la lumière.
E x e m p l e 8 On dissout dans 700 parties d'eau à 30 97 parties du colorant diszeoïque de formule
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et on lui ajoute 19 parties de l'hydrazone de formule (CH3)2N-N-C(C2H3)2' On agite la solution de réaction pendant quelques heures entre 30 et 35 ' Or* agite solution de réaction pendant quelques heures entre et on précipite le produit de la quaternisation par addition de chlorure de sodium. On le filtre et on le lave avec une solution aqueuse de chlo- rure de sodium. Après séchage nous vide à 60 et broyage, il se présente , sous la forme d'une poudre brun foncé qui se dissout dans l'eau avec une couleur brune.
Pour teindre, on peut procéder comme nuits
On dissout 2,4 parties du colorant obtenu selon les données ci-dessus et 8 parties d'urée dans 100 parties d'eau' la température ambiante.
On prépare une seconde solution de 6 parties de carbonate de sodium anhy- dre dans 100 parties d'eau. On mélange les deux solutions pendant le foulardage dans un mélangeur dans un rapport 3:1 et on ajoute ce mélange en continu selon lea besoins dans la bacholle du foulard. On imprègne un tissu de coton mercerisé à la température ambiante avec cette se- lution et on l'essore de façon qu'il retienne 70 % de liquide par rapport à non poids sec. on l'enroule et on met le rouleau à 1:abri de l'air pour éviter qu'il ne sèche, en l'entourant d'une feuille de plastique.
Après l'avoir laissé reposer pendant 6 heures à la température ambiante, on rince le tissu de coton à froid et à chaud, on le savonne 10 minutes à l'ébullition avec une solution à 0,3 % d'un détergent non ionogène, on
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le rince et on le sèche. On obtient de cette manière une teinture brun Jaunâtre extrêmement solide au mouillé et très solide à la lumière.
Ex e m p l e 9 On dissout dans 1400 parties d'eau 110 parties du complexe de cuivre III
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du sel sodique de l'acide l-nydroxy-2-(l'-hydroxynaphtyi*2'-a o)-8- ( '-ahioxo-fa" -phnylam,tno1" , u . "-tr.aainyi2"-saino j naphtalène-3.6.8 t .
8'.3m -pantaeult'onique que l'on peut obtenir par copulation d'acide 2-naphtylamine-4.8-dtoultonique dlamoté avec le produit de la condensa- tion secondaire de quantités molaires de chlorure de oyanuryle, d'acide l.-aminc-8-hydroe,î-naphtalène-3.6-dioultonique et d'acide 1-amino-bancène- . 3"sulfonique suivie d'un cuivrage oxydatit. On ajuste le pH de cette solution à 7,5 et on la refroidit ensuite à 0 Ensuite, on agite le mélange de la réaction pendant 90 minutes environ à une température de 0-5 . On acidulé faiblement la solution avec de l'acide chlorhydrique diluée, on précipite le colorant par addition d'ieopropanol et on le
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filtre. On lave le résidu avec de l'isopropanol, on l'essore et on le sèche à la température ambiante.
On obtient une poudre foncée qui se dissout dans l'eau avec une couleur bleue.
Si l'on fixe le colorant ainsi obtenu selon les données de l'exemple 1 en milieu alcalin sur un tissu de coton, on obtient une teinture bleu rougeâtre extrêmement solide au mouillé et très solide à la lumière.
Ex e mp l c 10
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On dissout dans 600 parties d'eau à 200 z, un pH neutre 134 parties du complexe de cobalt 1:2 obtenu selon le mode habituel à partir du colorant
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mono-Moïque formé par le sel sodique de l'acide l-phényl-3'<<éthyl-4" [2" "'hydroX1-3"-( ,.. -ehloro-6"1 ...all1no-l*.3'" .S*-triazin11,:,2I11.,.aIl1nO),'" phénylazo) -5- pyrazolone-4'.5"-disulfonlque puis on ajoute à cette = solution tout en l'agitant 27 parties de l'hydratone de formule (CH3)2 .
M-N-C(CH 3 )2. Après avoir agité le tout pendant 2 heures 1/2 environ " une partie du colorant précipite au cours de cette opération on amène le volume avec de l'eau à 1000 parties, on neutralise la suspension par addition d'acide acétique dilué, on précipite le colorant par addi" tion de 100 parties de chlorure de sodium et on le filtre. On lave le tourteau avec une solution diluée de chlorure de sodium, on l'essore soigneusement et on le sèche sous vide entre 60 et 800. On obtient une poudre foncée de couleur brun-violet qui se dissout dans l'eau avec une couleur brun-jaune.
On dissout dans 760 parties d'eau froide 20 parties du colorant obtenu selon les données ci-dessus avec 200 parties d'urée et 20 parties de carbonate de sodium. On se sert de cette solution pour toularder un ' tissu de coton mercerisé que l'on{essore de façon qu'il retienne 90% de liquide par rapport à son poids sec. Le coton encore humide est séché 2 minutes à 120 . Ensuite, la teinture est terminée selon le mode habituel par savonnage et rinçage. La teinture brune possède une remarquable solidité à la lumière et de très bonnes solidités au mouillé.
Exemple 11
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On dissout dans 1200 parties d'eau entre 20 et 25 84 parties du eolomrt obtenu selon le mode habituel et constitue par le sel sodique de ''ac..s 1-amino- W -( " ehloro-6" -hénlaaino-'" .3" 5" triasinyl2" -a no)
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phényiam.noanthxa$u,nona2.'."'-trieullonique puis on ajuste le pH de cette solution. Tout en agitant, on lui ajoute 40 parties de l'hydrazone de formule (H3)2N-.c(CH3)2 et on agite le mélange de réaction pendant environ 20 minutes à la température ambiante. Ensuite, on acidulé faiblement la solution avec de l'acide chlorhydrique dilué, on précipite le colorant avec de l'acétone et de l'isopropanol et on le filtre. On lave le tourteau avec de l'acétone, on l'essore et on le sèche sous vide entre 50 et 60 .
On obtient une poudre foncée qui se dissout dans l'eau avec une couleur bleue.
Si l'on fixe le colorant ci-dessus selon les données de l'exemple 1 sur un tissu de coton, on obtient une teinture bleu verdâtre douée de remarquables solidités au mouillé et d'une très bonne solidité à la lumière.
E x e m p 1 e , 12 On dissout dans 100 parties d'eau à 20 à un pH neutre 16,4 parties du colorant obtenu selon le mode habituel et constitué par le sel se-
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dique de l'acide 1-aa1.na-3e-("-chloro-6"-phénylanino-x".3"5"triaw ziny7,-2"amino)-phénylaa.no anthraqulnoneM2.' ." -trleulfontque puis on ajoute à cette solution 5 parties de l'hydrazone de formule (CH3)2
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N-N'C(CH3)2' Après avoir agité le tout pendant deux heures environ à la température ambiante,on neutralise la solution, on précipite le colorant avec de l'acétone et on l'isole par filtration. On lave le résidu avec de l'acétone, on l'essore soigneusement et on le sèche soue
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vide entre 60 et 80 . On obtient une poudre foncée de couleur bleue qui se dissout dans l'eau avec une couleur bleu rougeâtre.
81 l'on traite le colorant avec l'hydrassone de formule (CH3)2N-N-C(CH3)2 à 60 ,la réaction *et terminée au bout de quelques Minute déjà.
Si l'on fixe le colorant obtenu selon les données ci-dessus gel= le$ Indications correspondantes de l'exemple 3 sur un tissu celulesique, on obtient une teinture bleu rougeâtre extrêmement solide au nouille et très solide à la lumière.
E x e m p l e 13 On met en solution neutre dent 300 parties d'eau à 20 68,4 partît* du colorant obtenu selon le mode habituel et répondant à la formule
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Tout en agitant, on y ajoute 8 partles de l'hydrazone de formule (CH3)
N-C(CH3)2 Après avoir agité le tout pendant quatre heures environ, on précipite le colorant avec du chlorure de sodium et on le filtre. On 1 le résidu avec une solution diluée de chlorure de sodium, on l'essore soigneusement et on le sèche soue vide entre 60 et 80 . On obtient une poudre bleu foncé qui de dissout dans l'eau avec une couleur bleu pur.
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Si l'on fixe le colorant ci-dessus selon les données correspondant@* de l'exemple 1 sur un tissu de celluloses on obtient une teinture bleu turquoise brillante douée de remarquables solidités au mouillé.
E x e m p l e 14 On dissout dans 700 parties d'eau à 30 79 parties du colorant mono-
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azoïque constitué par le sel $dique de l'aoide l-(4M-chloro-6"-N- dtkyl-N-priényr,ansi,na-7;" " .'" tria sinyl 8" amina -7-phénylssa-8hdxaxynaphtal?ne-2..trieu.taniqua et on y ajoute 21 parties de l'hydrazone répondant à la formule
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On agite le mélange de réaction pendant 1 heure 1/2 entre 30 et 35 et on relargue au moyen de chlorure de sodium le produit de la réaction quaternisé. On le filtre et on le lave avec une solution aqueuse de chlorure de sodium. Après séchage nous vide à 60 et broyage, il a l'aspect d'une poudre rouge-brun qui se dissout dans l'eau avec une couleur rouge.
Si l'on remplace dans cet exemple les 21 parties de l'hydrazone de formule
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par 19 parties de l'hydrazone de formule
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et qu'on agite la solution de réaction pendant 4 heures entre 40 et 45 tout en procédant quant au reste de la même manière, on obtient un colorant quaternisé rouge avec des propriétés similaires Le tableau suivant contient d'aube colorante que l'on obtient selon les données des exemples précédents.
Dans ce tableau PC représente le radical de la phtalcoyanine de cuivre A+ représente le composé de formule
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dans laquelle R1, R2 et répondent aux définitions donné précédemment.
A ce cation correspond un groupe sulfonique de la molécule de colorant comme anion. Toutefois, on ne lait pas quel groupe sulfonique sert d'anion et cela n'a pas été indiqué.
Pane les exemples du tableau non. 1, 2, 4, 6, 10, 12, 14, 15, 19, 23, 28,
A+ représente la formule
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Dans les exemples du tableau non. 3, 5, 7, 11, 21, 22, 29, 3, 43, 44, 48, 49, A+ représente la formule
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Dans les exemples du tableau nos. 30, 33, 35, 46, 47, A+ représente, la formule
EMI24.2
Dans les exemples du tableau non. 8, 9, 15, 16, 17, 18, 20, 32, 37, 40, 51, A+ représente la formule
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Dans les exemples du tableau nos, 24, 25, 31, 36, 39,A+ représente la formule
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Dana lea exeiiplit du Ubitau noa. 26, 27, 33, 42, *5, A* repyéwentw la formule
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DMMt les exemples du tableau nos.
4l et 50, e représente la t"traut7,a
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Les teintures sur cotton réalisées avec les colorante du'-tableau
ont les nuances suivantes:
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<tb> KMâ
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<tb> bleue
<tb>
<tb> Jaune
<tb>
<tb> jaune
<tb>
<tb> orangée
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<tb> 5 <SEP> gris-bleu
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<tb> 6 <SEP> vert <SEP> foncé
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<tb> violette
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<tb> 8 <SEP> violette
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b3,eu raugetxer
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<tb> 10 <SEP> bleu <SEP> turquoise
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<tb> 11 <SEP> bleu <SEP> marine' <SEP> #
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<tb> 12 <SEP> brun-violet
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<tb> 13 <SEP> Jaune
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<tb> 14 <SEP> rouge
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<tb> 15 <SEP> vert <SEP> foncé <SEP>
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<tb> 16 <SEP> rouge
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<tb> 17 <SEP> jaune <SEP> rougettre
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<tb> 18 <SEP> orangée
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<tb> 19 <SEP> rouge
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<tb> 20 <SEP> jaune
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<tb> 21 <SEP> rubis
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<tb> 22 <SEP> rouge
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<tb> 23 <SEP>
Jaune
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<tb> 24 <SEP> jaune <SEP> rougeâtre
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<tb> 25 <SEP> bleue
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<tb> No. <SEP> Nuança.
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26 <SEP> rouge <SEP> bleuâtre
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<tb> 27 <SEP> violette
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<tb> 28 <SEP> rubis
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<tb> 29 <SEP> rubis
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<tb> 30 <SEP> rouge <SEP> bleuâtre
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<tb> 31 <SEP> rouge <SEP> bleuâtre
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<tb> 32 <SEP> rouge <SEP> bleuâtre
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<tb> 33 <SEP> écarlate
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<tb> 34 <SEP> rouge
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<tb> 35 <SEP> orangée
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<tb> 35 <SEP> postouivrés <SEP> rubis
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<tb> 36 <SEP> rouge <SEP> bleuâtre
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<tb> 37 <SEP> orangée
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<tb> 38 <SEP> écarlate
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<tb> 39 <SEP> bleue
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<tb> 40 <SEP> rouge <SEP>
bleuâtre
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<tb> 41 <SEP> rouge
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<tb> 42 <SEP> rouge <SEP> écarlate
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<tb> 43 <SEP> jaune
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<tb> 44 <SEP> rouge
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<tb> 45 <SEP> rouge
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<tb> 46 <SEP> rouge
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<tb> 47 <SEP> jaune
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<tb> 48 <SEP> rouge
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<tb> 49 <SEP> bleu <SEP> turquoise
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<tb> 50 <SEP> bleu <SEP> rougeStre
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<tb> 51 <SEP> bleu <SEP> rougeâtre
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<tb> 52 <SEP> bleu <SEP> rougeâtre
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<tb> 53 <SEP> bleue
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